浅谈关于酚醛树脂的改性研究及其发展趋势 毕业论文.doc

浅谈关于酚醛树脂的改性研究及其发展趋势 摘 要：文章介绍了酚醛树脂的定义，物化性能及酚醛树脂的应用领域，总结了纯酚醛树脂在应用领域方面的优缺点，归纳了酚醛树脂的增韧改性和耐热改性的方法，对现阶段国内外酚醛树脂的应用发展趋势和需求现状进行了阐述和对比，为该领域的研究进行了理论探索. 关键词：酚醛树脂； 增韧改性； 耐热改性； 应用； 发展趋势； 前 言 近年来酚醛树脂在各领域的得到广泛应用，除了自身具有的机械性能高，耐热阻燃等优良特点外，更直接的原因在于其生产工艺简单，原料廉价易得。在其实际应用过程中，该类型的树脂并非十全十美，也暴露出许多缺陷。主要表现在树脂结构单体中酚羟基和亚甲基易被氧化，导致树脂耐热性和耐氧化性都不理想。同时固化后因其结构单体中含亚甲基，使得脆性增强。为了弥补PF的使用缺陷，扩大其应用范围，研究者使用各种方法对酚醛树脂进行改性。目前，国内外已经对酚醛树脂的改性做了大量工作, 以此来提高其耐热性和韧性。总结此类改性研究，重点是将酚醛树脂与其他材料进行共混聚合，以其弥补其缺陷。目前改性后PF广泛应用与航天技术，电子产品等各个领域中。当今全球PF的需求量也在逐年增加，这也极大的推动了酚醛树脂产业的发展。 1 酚醛树脂的定义及性质 酚醛树脂俗称电木，又称电木粉，简称PF，它是由酚与醛经缩合制得的合成树脂的统称, 是一种无色或黄褐色透明物，有些因含有游离分子而略显微红色，它遇到强酸会发生分解反应，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。它是最早使用的合成树脂，1872年德国的化学家拜耳发现酚与醛之间能发生缩合反应，产物中和后经水洗得到酚醛树脂聚合物。 在树脂制备过程中，因选用催化剂的不同，产物可分为热塑性树脂和热固性酚醛树脂两类。热塑性酚醛树脂为浅色或暗褐色固体，能溶于乙醇、丙酮等溶剂中，溶解后性质稳定。热固性酚醛树脂，具有很强的浸润能力,成型性能好,体积密度大,气孔率低,用于耐火制品[1]。以满足不同制品不同工序的各种要求。 酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚而成。反应机理是苯酚羟基邻位上的两个氢原子比较活泼，与醛基上的氧原子结合为水分子，其余部分聚合成为高分子化合物—PF.[2] 反应的方程式可以表示为： PF经过了一百多年的研究与发展，其已成为当今最重要的三大热固性树脂之一。它和其他两大热固性树脂——环氧树脂(EP)和不饱和聚酯树脂(UP)相比，PF原料易得，合成工艺简单，再加上苯酚、甲醛的活性都比较大，可以发生许多化学反应，产生许多不同结构、不同性能的酚醛系列树脂。因此，PF的应用较其它两类树脂更为广泛。 2 酚醛树脂纯体存在的缺陷由于酚醛树脂具有较好的力学性能,耐热性好,难燃、低毒、还可与其他多聚物进行共混反应,它决定了其在航空航天、电子、汽车，机械、交通运输等国民经济各个领域广泛应用[3]。近年来随着对酚醛树脂研究的深入，使酚醛树脂改性材料弥补了纯体树脂的缺陷，扩大了其应用范围。例如酚醛泡沫反应机理的完善和生产工艺的不断创新,使酚醛泡沫材料更广泛地应用于民用建筑、采矿等领域。各种改性酚醛树脂作为增粘、增硬、补强材料,也不断地应用于橡胶工艺的改进之中。 近年来随着工业不断加快的发展, 尤其是在机械使用条件方面和各种车辆以及航空、航天和其他的一些国防设备上, 对高性能材料提出了新的要求, 如较高的热分解温度、足够的摩擦系数、较好的耐磨性能以及良好的韧性性能。如果用酚醛树脂纯体作为摩擦材料,如汽车的刹车片，离合器片等材料，还是不能满足这些要求。为了扩大PF的应用领域，必须对其进行改性。 由于酚醛树脂纯体脆性大、韧性差、而且耐热性也不理想, 它的这些缺点限制了高性能摩擦材料的开发。因此,为了满足汽车交通、航空航天、电子以及国防军事等高新技术领域的需要, 对酚醛树脂进行改性, 提高其韧性及耐热性是酚醛树脂的发展必然方向。 3 酚醛树脂改性方法 随着制造业对产品性能的完善，纯体酚醛树脂已不能满足产品在性能上的要求。利用各种方法对酚醛树脂进行改性, 弥补自身缺陷已成为目前酚醛树脂研发的核心内容,下面着重介绍几种较完善的改善酚醛树脂改性方法。 3.1酚醛树脂的增韧改性 改善酚醛树脂的韧性主要采用外加橡胶，热塑性树脂以及在酚醛树脂合成阶段加入柔性基团等方法，通常采用桐油腰果壳油、热塑性树脂和橡胶等方法改性酚醛树脂，以其改善其韧性,具体可划分为内增韧性和外增韧性两种. 3.1.1酚醛树脂的内增韧改性 内增韧性就是指在酚醛树脂合成反应过程中中加入增韧剂, 使增韧剂分子接枝到酚醛树脂的分子结构之中,延长了固化物结构单元的碳链长度从而起到增韧效果。 (1) 腰果壳油( CNSL) 改性酚醛树脂 CNSL 是一种从腰果壳中萃取得到的粘稠性液体, 其主要结构是间位上含有一个15个碳原子的单烯或