电化学习题课.要点解析.ppt

讨论课(电解质溶液与可逆电池) 电解质溶液的热力学性质(平均活度系数和平均活度,离子强度,德拜-休格尔极限定律) 电解质溶液的导电性质(电导率,摩尔电导率,无限稀释摩尔电导率,离子的无限稀释摩尔电导率及其应用(求弱电解质的解离度,难溶盐的溶解度) 讨论课(电解质溶液与可逆电池) 可逆电池及其热力学(电极反应,电池反应的表示和电极电势,电池电动势的计算; 电池电动势的应用(求电池反应热力学函数变化,测电解质溶液离子的平均活度系数,溶液pH值等) 电极过程的极化现象和超电势(原电池,电解池的极化现象) 解:(1) (2) (3) 例题6: 时,某电解液中含 已知 H2(g)在Ag,Ni,Fe,Cd上的析出超电势分别为 0.20,0.24,0.18,0.30V. * 例题1. 298K时AgBrO3的活度积为5.77?10-5, ,试用 极限公式计算AgBrO3 (1)纯水中的溶解度 (2)在0.01mol·mol-1的KBrO3中的溶解度 解(1): 要计算溶解度,须计算AgBrO3 在纯水中的?? 在计算I时,设???=1, ?a?= m?/m? 溶解度为 在0.01mol·mol-1的KBrO3溶液中的?? 不同与纯水中的?? ,须重新计算.先假设??=1 ,求出m(Ag+1),然后再求I 和??,最后求出精确的m(Ag+1), 解出 所以在0.01mol·mol-1的KBrO3中AgBrO3的溶解度为5.06?10-3.说明在加入同离子的盐后,溶解度会减小. 严格说来,德拜-休格尔极限公式只适用于离子强度小于0.01的稀溶液,此处离子强度已超出范围,因此,求得的活度系数是近似值. 例题2:电导池用0.01mol/dm3标准KCl溶液标定时,R1=189?, 用0.01mol/dm3的氨水溶液测其电阻R2= 2460?,用下列该浓度下的?m数据,计算氨水的解离系数. 解: 根据 解离平衡时 弱电解质的摩尔电导率不等于离子的摩尔电导率之和,只有在无限稀释时才相等. 电池与电解池中电极符号的表示 电池:发生失电子反应的极-----阳极(负极) 发生得电子反应的极-----阴极(正极) 电解池: 与外加电源的负极相连的电极上发生得电子反应,该电解池的电极为阴 极(负极) 与外加电源的正极相连的电极上发 生失电子反应,该电解池的电极为阳极(正极) 电极反应的书写和标准电势 例:铜电极 电极反应:(按还原方向) 标准电极电势: def 书写时,电极符号总是从溶液到电极,电极反应写还原方向. 讨论题: 1 电池(1) Cu Cu+ Cu+ Cu2+ Pt 电池(2) Cu Cu2+ Cu+ Cu2+ Pt 电池反应均可写成 Cu + Cu2+ = 2 Cu+ 问两个反应的 和 有何关系 两个反应的 相同,但得失电子数不同,所以 不同. 同一电池反应可设计成不同的电池.由于两电池的电极不同,所以两电池的标准电池电动势不同,同时电极反应的得失电子数也不同.但是因电池反应是相同的,所以尽管两电池的 不同,n也不同,但电池反应的 是相同的,因此反应的 也相同. 2.将下面的化学反应设计成电池; 求此电池反应的 及 若反应写成 电池反应的 和 的值与前者是否相同? 解:设计电池为 时 对反应(2) 相同, 和 与电极上发生反应的物质的量无关,而 的值与电池反应方程式的写法有关. 3.下列浓差电池 (1) Sn(l) SnCl2(l) Sn-Bi xsn=0.89 (2) Sn(l) SnCl2(l) Sn-Bi xsn=0.50 其电动势是否相同 其标准电动势是否相同 电池反应的标准平衡常数是否相同 二个反应的 是否相同