吕萍有机反应机理解夏教案.ppt

有机反应机理解析 浙江大学化学系 吕萍 2011夏 pinglu@zju.edu.cn 3.1 E2消除－区域选择性 Zaitsev Rule —— 区域选择性！ 反式共平面消除 —— 立体选择性！ 3.1 E2消除－立体选择性 3.2 E1消除 Zaitsev Rule —— 区域选择性！ 碳正离子 —— 无立体选择性！ 3.3 E1cB消除 Boord 烯烃合成 Hofmann 消除： Hofmann Rule —— 区域选择性！ Cope 消除： 顺式共平面消除 —— 立体选择性！ PL摄于2011年3月18日 四：取代反应 4.1 饱和碳原子上亲核取代——SN2 背面进攻 —— 立体选择性！ 影响因素： 底物 亲核试剂 溶剂 离去基团 和E2的竞争 4.2 饱和碳原子上亲核取代——SN1 碳正离子 —— 无立体选择性！ 影响因素： 底物 亲核试剂 溶剂 离去基团 和E1的竞争 硼烷： a. 硼氢化反应： 同面加成； 区域选择性。 b. 氧化反应： 立体专一性得以保留 净结果： 亲电加成反应小结： E+： H+, X+, Hg2+, BH3,… PL摄于2011年3月18日 2.2 亲核加成反应 富电子物种 Nu 缺电子中心 缺电子： 亲核加成特点：碳的杂化类型的变化； 基团的电子效应影响；