第十四章 核磁共振.ppt

* * * * NMR谱图的解析例题二解法 分析：已知条件中没有分子式，只能从谱图着手分析。图中给出了三组峰，峰面积之比为6:1:5，提示化合物中有三组不同环境的氢存在，最少为12个H。 δ = 7~ 8ppm有一单峰，积分高度为5H，?应为－C6H5 甲基区有双重峰，6H，δ = 1.2ppm ?应为－CH3,且有相邻的1H的基团 δ = 2.9ppm， 七重峰 ?－CH(CH3)2 * NMR谱图的解析例题三 例3：某未知化合物的分子式为C9H9ClO，核磁共振谱如图14-18所示，试确定其结构。 * NMR谱图的解析例题三解法 Ω = 9-(9+1)/2+1 = 5 不饱和度很大，很可能存在一个苯环，尚余一个不饱和度。 δ = 1.2ppm，三重峰，3H，J=7Hz ? －CH3存在，有邻位的－CH2－ δ = 2.9ppm，四重峰，2H，J=7Hz ? 与－CH3偶合，与去屏蔽基团相连，是－CH2－δ = 7.2 ~ 8ppm,多重峰， * 4H,?位于芳氢的化学位移范围内，且从不饱和度较大得到提示的芳环，此外得证；只有4H，表明为二取代苯，从峰形看，为对称形状，表示可能为对位取代的苯。 将上述基团从上面扣除后： C9H9ClO－(CH3+ CH2+ C6H4) = CClO NMR谱图的解析例题三解法(续) 因为尚余一个不饱和度未用，由此不难推 * 断出有－C=O存在，剩余一个Cl。 从δ = 2.9ppm与去屏蔽基团相连可知，可能有 从对位取代来看，只能以下结构的化合物的 谱图才比较合理。 * 质谱 质谱的基本原理和仪器简介 各种类型的质谱峰 重要有机化合物的质谱 * §14-６质谱的基本原理和仪器简介 概述 基本原理 单聚焦质谱仪 双聚焦质谱仪 质谱仪性能指标 * 一、概述 有机化合物在高真空中受热分解成气态分子，在50 ~ 100eV的高速电子撞击下，失去一个电子而成为带正电荷的各种质量的离子。这些离子在电场和磁场的综合作用下，按照质荷比(m/e)的大小顺序被收集和记录下来，得到质谱图。 根据质谱图中峰出现的位置，可以进行定性和结构分析； 根据峰的高度，可以进行定量测定； 这种分析方法被称为质谱法(Mass Spectroscopy，简称MS)。 * 质谱的作用 在有机化合物结构分析中，质谱可以提供三个方面的信息： 非常准确的相对分子质量;例如：低分辨率质谱可以给出准确的整数相对分子质量，高分辨率的质谱能给出准确到小数点后四位的相对分子质量。 决定样品的分子式;根据记录得到的各种碎片离子及基裂解进行结构分析。 实践证明，质谱计是研究有机化合物结构的有力手段之一。 * 二、基本原理 1.离子的产生 2.离子的分离 与检测 * 1.离子的产生 在高真空(10-3 ～ 10-4Pa)系统中，将有机物(约1 ～ 100mg)经进样系统气化后，送入离子室。 在离子室中，气态分子受到50 ～ 100eV电子流的轰击，被打出一个电子，成为正离子(此时还剩有一个未成对电子)，称为分子离子，它的质量即为相对分子质量。 分子离子受到电流轰击，某些键断裂形成碎片离子，这些碎片大部分带有正电荷，因 * 而被带正电的排斥板送到加速室，其余的负离子及中性碎片被真空泵抽走。 离子的加速 在加速室中，各种正离子被电位差为800 ～ 8000V的高压电场加速，根据电学原理，正离子所获得的动能应等于电场能： E e = 1/2mv2 (14-8) m： 离子质量， v： 离子的速度 e： 离子所带电荷 E： 加速电压 * 由上式可知质量大的离子较质量小的离子运动速度慢。 2.离子的分离原理 加速后的正离子进入质量分离器中，在那里受到与运动方向垂直的匀强磁场的作用，迫使离子改变运动方向，并作圆周运动。此时洛仑兹力μ0Hev作为向心力，与离心力mv2/R相等 μ0Hev = mv2/R (14-9) * H： 磁场强度 m/e：质荷比，当离子带一个正电荷时，质荷比等于它的质量数。 (14-9)为质谱的基本方程。它表明了质谱分析的基本原理：在一定加速电压E和磁场强度H下，不同质荷比(m/e)的离子，因圆周运动的半径R不同而分离 在实验中，一般固定加速电压和狭缝(使R固定)，将磁场由小至大进行磁场扫描(扫 * 场)。这样不同质荷比的离子由小到大依次通过狭缝，打到收集器上。