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第三章 同分异构现象 3-1 下列化合物是否有顺反异构体？若有，试写出它们的顺反异构体。 （1）没有顺反异构体； （2）、（3）、（4）均有顺反异构体。 3-2 下列化合物中有无手性碳原子？若有，请用“*”标记。 （1）、（4）、（5）、（6）、（8）、（9）、（10）、（11）均有手性碳原子； 而（2）、（3）、（7）、（12）无手性碳原子。 3-3 下列下列化合物哪些有对映体存在？请写出对映体的结构。 （1）、（2）和（3）分子中均存在一个对称面，所以无手性（即没有对映体存在）；（4）、（5）、（6）、（7）、（8）和（9）有对映体存在。 3-4 指出下列化合物是否有旋光活性？ （2）、（5）有旋光活性；（1）中有一个甲基和羟基所在平面的对称面；（3）非平面型分子（两个苯环互相垂直），含甲酰基和氯所在的苯平面是分子的对称面；（4）为平面型分子，同时也含有对称中心；（6）、（7）和（8）三个分子都有对称面[（6）和（7）为内消旋体，其中（7）中3位碳原子上三个原子或基团旋转后即可看出；（8）取代的乙烯有平面型分子，即二个双键碳原子、与双键碳相连的H、Cl、Br、C共六个原子在同一平面]。 3-5 下列分子是否有手性？ （1）是平面型分子，无手性； （2）有手性； （3）有手性； （4）分子有对称中心，无手性。 3-6 标明下列分子中手性碳原子的构型，并指出它们之间的关系。 （1）与（3）互为对映体； （2）与（4）为同一化合物； （1）与（2）或（4）为非对称映体，（3）与（2）或（4）也是非对映体。 3-7 下列化合物有几个立体异构体？写出化合物（1）和（2）的立体异构体，并标明其不对称碳原子的构型。 必须将顺反异构、对映异构、对称因素进行综合分析。 （1）和（8）有两个不同手性碳，它们各有4个立体异构体；（2）和（4）有两个相同手性碳，有3个立体异体；（4）有两个相同手性碳，有4个立体异构体；（3）有三个不同手性碳，有8个立体异构体；（5）有一个手性碳原子和一个几何异构的双键，所以有4个立体异构体；（6）有4个立体异构体（顺反异构体）[类似于3-1中的（2））]；（7）三个不同手性碳，其中两个桥头手性碳原子相互制约，只能按一个不对称因素考虑，所以只有4个立体异构体；（8）有2个相互制约的桥头手性碳原子，相当于一个不对称碳原子，所以有2个立体异构体。 3-8写出下列化合物的立体结构式。 3-9 用系统命名法命名下列化合物（立体异构体用R-S或Z-E标明其构型）。 (1) (3S)-3-乙基-5-己烯-1-炔； (2) (Z)-3-叔丁基-2-己烯-4-炔； (3) (3Z,7E)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯； (4) (S)-3-氧代环已基甲酸； (5) (2Z ,4R)-4-甲基-2-已烯； (6) (3Z,5S,6S)-5-氯-6-溴-3-庚烯； (7) (R)-4-甲基-3-溴-1-戊烯； (8 ) (2S,5S)-5-氯-2-溴庚烷； (9) (2R,3E)-4-甲基-2-羟基-3-己烯酸； (10)(2S,3R)-2,3-二甲基-2,3-二羟基丁二酸。 3-10指出下列构象是否有对映体？如果有，写出其对映体。 （1）没有构象对映体（有对称面）； （2）有构象对映体；（3）和（4）有对映体。 3-11用Newman式画出下列分子的优势构象式。 3-12 在室温下为什么1,2-二溴乙烷的偶极矩为0，而乙二醇却有一定的偶极矩？当温度升高时，1,2-二溴乙烷的偶极矩将发生怎样的变化？ 答：在室温下，1,2-二溴乙烷其反交叉式为优势构象，而反交叉式构象中分子有一对称中心，碳溴键的键矩相互抵消，分子偶极矩为0，而乙二醇顺交叉式构象中，由于存在分子内氢键，分子内氢键是一种稳定效应，而其反交叉式则不存在分子内氢键，并不是优势构象，所以有一定偶极矩。 当温度升高时，分子热运动加剧，1,2-二溴乙烷反交叉式优势构象比例减少，结果其偶极矩将增大。 3-13 请画出(2R,3R）-2-氯-3-溴戊烷的Fischer投影式与其优势构象的锯架式和Newman式。 Fischer投影式 Newman式 锯架式 3-14 试画出下列化合物的最稳定的构象式。 3-15 某化合物的分子式是C5H10O，无光学活性，分子中有环丙烷环，在环上有两个甲基和一个羟基，请写出它的可能的构型式。 3-16解释下列术语。 （1）手性分子——不能和它的镜像完全重叠的分子。 （2）对映体——互为实物和镜像关系，相对映而不重合的两种构型分子。 非对映体——不存在实物与镜像关系的