粗苯的精制技术报告.pptVIP

为什么精制粗苯？ （1）粗苯是一种初级化工产品，成分复杂，通过精制，可以得到许多化工产品，如纯苯、甲苯、二甲苯等基本有机化工原料，减少对石油的依赖。 （2）由于国际石油资源价格不断上涨，石油苯与粗苯加氢生产的焦化纯苯生产成本相差较大（2006年相差2000元/吨），高利润增加了人们对粗苯资源的重视。　 目前国内粗苯加工规模 目前石家庄焦化厂5万吨/年装置；目前邢台建滔5万吨；旭阳20万吨。 河北到2010年约80万吨 山西目前约30万吨，到2010年约100多万吨粗苯加工规模。 山东目前约30万吨，到2010年约70万吨粗苯加工规模。 河北、山西、山东三省到2010年粗苯加工能力预计总计约250万吨 粗苯的初步分离 粗苯经过蒸馏可以得到轻苯和重苯。 苯、甲苯、二甲苯、硫化物的大部分和近50%的不饱和化合物集中于轻苯中。 苯乙烯、古马隆、茚等高沸点不饱化合物集中于重苯中。 根据轻苯中各组分的性质不同选用适宜的分离方法。 苯、甲苯、二甲苯等由于相邻的二组分之间的沸点相差较大，可用精馏方法分离；某些不饱和化合物及硫化物的沸点与苯类产品之间的沸点相差很小，不能用精馏的方法分离，必须用化学方法分离如硫酸洗涤、加氢。 一、酸洗净化-精馏分离法 什么是酸洗净化？ 　用硫酸洗涤法除去轻苯中沸点与苯类化合物相近的不饱和化合物及硫化物，得到合格的苯类产品。 酸洗前初步精馏 1、将低沸点的二硫化碳和环戊二烯、戊烯等不饱合物与苯类化合物进行分离，得到初馏分和苯类混合物（未洗混合分）。 2、不饱和化合物的存在会在酸洗时与硫酸反应，消耗较多硫酸。生成的不溶于硫酸和水的中式酯精馏时会分解生成二氧化硫等腐蚀性的气体，因此酸洗前应充分除去。 轻苯初步蒸馏 酸洗净化的主要化学反应 清除不饱和化合物：不饱和化合物在硫酸作用下会发生聚合反应。深度聚合物密度较大，可以从已洗混合馏分中分离出来；聚合度较低的产物精馏时可以分离。 清除硫化物：噻吩与硫酸反应生成溶于硫酸和水的噻吩磺酸，与已洗馏分分离。噻吩及其类似物与茚等不饱合物发生共聚反应，溶于已洗馏分，精馏时分离。 酸洗副反应 苯类芳烃与烯烃聚合，生成高沸点产物，溶于已洗混和馏分中，精馏时进入釜残。产生酸焦油和焦油残渣，降低苯的产率。 苯类芳烃的磺化反应 酸洗反应温度越高，洗涤时间越长，此类磺化反应越剧烈，硫酸消耗越大。为了减少磺化副反应，要求洗涤操作在最短时间内，酸消耗最少情况下进行。 酸洗精制粗苯主要缺点 生成的含酸煤焦油处理困难，环境污染较大。 生产的纯苯指标低于加氢精制产品，硫化物含量较高，不能用于生产苯酐等化工产品。 酸洗过程中容易使芳烃发生烷基化、磺化等副反应，导致苯、甲苯等芳烃损失大（约10％）。 思考题 轻苯酸洗前为什么要进行初步精馏？ 硫酸洗涤轻苯的主要目的是什么？ 酸洗－精馏法精制粗苯工艺的主要缺点有哪些？ 加氢精制-精馏分离法 加氢精制粗苯的优点 （1）能有效脱除粗苯中硫、氮、不饱合物等杂质，生产的纯苯达到石油苯标准（硫化物含量为ppm级）。 （2）产品收率高，克服了酸洗法粗苯损失（约10%）大的缺点。 （3）克服了酸洗法因为含酸煤焦油引起的环境污染。 催化加氢反应类型 加氢脱除硫化物：二硫化碳、噻吩及其同系物。 加氢脱除氮化物：吡啶 加氢脱除含氧化合物：苯酚 使不饱和烃变为饱和烃： 高温加氢时发生脱烷基化反应，增加苯的产率。 确保主反应器长期、稳定运行措施 （1）粗苯进入预反应器前经预蒸馏塔和蒸发器2次对粗苯进行分离，除去重组分，（2）为了防止高温下不饱合物苯乙烯在主反应器中聚合，首先在预反应器中低温下进行加氢，生成性质稳定的饱和物。 分离、纯化措施 （1）加氢油首先在稳定塔中加压分离H2和C4以下馏分并回收，（2）经白土塔脱除微量烯烃、高沸点芳烃及微量H2S，（3）经苯塔进一步分离出重组分，最后用碱除去微量H2S。 催化剂 催化剂组成：采用固体催化剂，由主催化剂（活性组分）、助催化剂（本身没有或催化活性很低，但能起到提高活性组分能力的作用）和载体组成（是活性组分和助催化剂的支撑物和分散剂，利于成型，减少活性组分用量）。 主催化剂要求：使H2与C-S、C-O、C-N键反应能力；对双键有选择性加氢能力；能尽量减少脱氢和聚合反应；对硫、氮有抵抗能力；具有抑制游离碳生成能力。 催化剂主要成分主要是铬、钼、钴、镍、钯等。钴常为助催化剂。γ型三氧化二铝常用作载体。 催化剂的活化与再生 购买的催化剂在使用前均为氧化态，基本不具有催化活性。因此，使用前需要在反应炉中进行预硫化处理，使催化剂中的各组分均呈硫化态如MoS2，具有了催化活性。 催化剂长期使用后，表面沉积碳、胶状物等，催化活性下降，直至完全丧失催化活性，需要进行再生。催