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第九章 胶体分散系统 分散系统的分类 第一节 溶胶的分类和基本特征 一、溶胶分类 二、基本特性 第二节 溶胶的制备和净化 一、分散法(物理) 二、凝聚法 三、溶胶净化 四、均匀分散胶体 五、纳米粒子和纳米技术 第三节 溶胶的动力性质 一、Browm运动与Einstein方程 二、扩散和渗透 三、重力沉降与沉降平衡 第四节 溶胶的光学性质 一、溶胶的光散射现象 二、光散射定律??Reyleigh公式 三、溶胶的颜色 四、光学方法测定粒子大小 第五节 溶胶的电学性质 一、电动现象 二、带电原因 三、溶胶表面双电层理论 四、胶团结构 五、电泳的测定 第六节 溶胶稳定性 一、胶体稳定性 二、溶胶的聚沉 三、溶胶稳定的DLVD理论 第七节 乳状液及微乳状液 一、乳状液 二、泡沫 三、气溶胶 可见光 400 ~ 700 nm (兰 红) 从侧面看溶胶,呈兰色(散射) (2) I ? ?,粒子浓度越大,散射光越强 浊度法测定溶胶的浓度 (3) I ? V,粒子体积越大,散射光越强 从乳光强度分布确定粒度分布??尘粒测定仪 (4) I 与折光率差 ?n 有关,?n 越大,散射光越强 因此散射光是由于光学不均匀性引起的 大分子溶液单相,?n小,I 就小 波长越短,散射光越强 (1) , 吸收,与观察方向无关 散射,与观察方向有关 若吸收很弱,主要表现为散射,如AgCl,BaSO4溶胶:乳光 若吸收较强,主要表现为其补色, 如Au 溶胶(红),As2S3 溶胶(黄) 粒子大小可改变吸收 ~ 散射相对比 如Au溶胶 高度分散时,吸收为主:红 放置后粒子增大,散射为主:兰 二个因素 1. 超显微镜法 普通显微镜:明视野,分辩率10–7m,无法计数 方法: 计数:每mL中粒子数n 称重:每mL中粒子重量m 计算:m = n?V?? 由此式计算r 2. 激光散射法 3. 电镜 暗视野,观察散射光,一个粒子一个光点,可计数 (用血球计数器) 超显微镜: 1. 电泳:胶粒在电场中运动 泥土 + – 胶粒带负电 介质带正电 2. 电渗:介质在电场中运动 + – 泥土 半透膜 1. 电泳:胶粒在电场中运动 2. 电渗:介质在电场中运动 3. 流动电势:使介质移动,产生电场 4. 沉降电势:使胶粒移动,产生电场 电动现象说明:溶胶质点与介质分别带电,在电场中发生移动,或移动时产生电场 2. 电离带电 如硅酸溶胶H2SiO3 (不同pH时) 3. 同晶置换 如晶格中高价离子被低价离子置换而带负电 1. 吸附带电 非选择性吸附: 选择性优先吸附?Fajans规则: 难溶盐晶体的溶胶,优先吸附与其成分相同的离子 HSiO3– + H+ HSiO2+ + OH – 吸附介质中H+,OH– 或其它 一般阳离子水化能力强,不易吸附 悬浮粒子往往吸附阴离子而带负电 4. 摩擦带电 非水介质中无电离,质点与介质摩擦带电 1. 平板双电层(Helmholtz模型) 模型过于简单 不能区别表面电势与电动电势 反离子排布 形成内多外少的扩散状分布 (符合Boltzman分布 ) 两者分界面称滑动面 电动电势 滑动面处电势 静电吸力,向内集中 热运动,向外扩散 胶体粒子移动时 近端反离子跟随移动 远端反离子不跟随移动 ?0 电位 距离x ? 反离子 定位离子 滑动面 滑动面 2. 扩散双电层(Gowy-Chanman模型) 距离x 3. 吸附扩散双电层(Stern模型) 是前二种模型的结合 定位离子 ?0 ?0 ? 反离子 定位离子 滑动面 扩散层 ?d Stern 面 滑动面内离子 ? 滑动面外离子 ? 0 stern层 平板层反离子 ?d 电解质对双电层影响 电解质对双电层影响 (1) 外加电解质,反离子进入stern层和扩散层 结果:?d?,??,双电层厚度? (2) 过量反离子可使 ?d电势反转 (3) 同号大离子(如表面活性剂)吸附,可使 ?d? x 过量反离子 x 吸附同号大离子 Stern模型在数学定量处理上还有困难,一般仍用扩散双电层模型处理,只是用?d代替?0 ?0 ?d ?0 ?d 胶团结构式:[(胶核)m? n定位离子?(n–x)内反离子]? x外反离子 定位离子按Fajans规则确定 定位离子 Stern面 滑动面 胶核 吸附层 扩散层 胶粒 胶团 例1 Fe (OH)3溶胶 结构式: 例2 AgI 溶胶 制备1:AgNO3 + KI (过量) ?? AgI + KNO
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