第四章相平衡技术报告.ppt

4.结晶过程 配料点1： 配料点2： 配料点3： 配料点4： （加热过程） f＝0 C消失 f＝1 A消失 f＝2 5. 几点结论 1）P点是单转熔点，不一定是析晶结束点；三元低共熔点一定是析晶结束点； （1）L先消失，B有剩余，P为析晶结束点，原始组成点在△BSC内，如1； （2）B先消失，L有剩余，转熔结束，P点不是析晶结束点，原始组成点在△PSC内，如2； （3）L与B同时消失，结晶结束，产物为S、C，则原始组成点在SC连线上。 P点：L＋B S＋C，有三种析晶结果： 2）转熔线上的穿相区现象； 3）判断界线性质的规则——切线规则 4.具有一个不一致熔融三元化合物的三元系统相图 组成点S在其初晶区外 转熔点的性质有两种类型： 单转熔点P（双升点）：L＋C＝A＋B 双转熔点R（双降点）：L＋A＋B＝C 双转熔点R：L＋A＋B S （1）L先消失，产物为A＋S＋B，R为析晶结束点，原始组成点在△ASB内； （2）A或B消失， A消失，组成点在△BSC内（BRS区域内） B消失，组成点在△ASC（AR线以下） （3）L＋A或L＋B消失， 组成点在BS线上或AS线上； （4）L＋A＋B同时消失，组成点在S点 5.生成一个固相分解的二元化合物的三元系统相图 （1）相图特点 1）二元化合物S： T TR时，稳定存在； T TR时，分解 2）化合物S组成点在△边上，而初晶区在△内部 3）三个三元无变量点，对应两个副△，R点对应的副 △退化为一直线，R点为过渡点。 （2）结晶路程 当液相点在R点时，D中固相 S中固相 ∵AD AS，∴B有剩余，A消失 在离开R点前，固相组成点在D点， L量不变，单S组成由（A＋B）变为（S＋B） 判断过渡点的方法： （1）液相量不变，不是析晶结束点 （2）对应三角形为一直线 6.具有多晶转变的三元系统相图 三元系统中，某组分具有多晶转变时： T转 T低共熔（E）：投影图中表现不出来 T转 T低共熔（E）： T转 Te2、 Te3 ——多晶转变线P1P2 T转 Te3 、 T转 Te2——多晶转变点P T转 Te2 、Te3——多晶转变点P1、P2 7.形成一个二元连续固溶体的三元系统相图 8.具有液相分层的三元系统相图 总结： 分析实际三元系统（复杂三元系统）相图的步骤 一、判断化合物的性质 二、判断界线上温度变化——连（结）线规则 三、判断界线性质——切线规则 四、划分副三角形 五、确定三元无变量点的性质——重心原理 六、冷却（或加热）过程分析——三角形规则、初晶区规则 七、过程量计算——杠杆规则 注：组成点位于界线上、无变量点上如何判断初晶相？ 一、热力学计算研究的理论基础 §4.6 相图的热力学计算 二、相图热力学优化与计算：Thermo-Calc 热力学定律：能量最低 以晶体结构为基础的物理模型 数值分析的最优化 热力学描述体系中的每一相 分析文献报道的实验数据，合理取舍 解释实验数据，得到热力学参数 计算体系相图和热力学性质 §4.7 相图应用——专业相图 一、单元系统相图应用 （一） SiO2系统相图 1. SiO2系统相平衡 （1） SiO2的多晶转变 一级变体间的转变：不同系列之间的转变，高温形态间相互转变 特点：转变速率低，由表及里逐渐转变 二级变体间的转变：同一系列不同高低温型（αβγ）变体间转变 特点：转变速度快，可逆、在整个晶体内发生 （2） 转变时的体积效应 一级变体间的转变：体积效应大，但转变速度缓慢，时间长，体积效应矛盾不突出，对工业生产影响不大 二级变体间的转变：体积变化小，但由于转变速度快，对工业生产影响很大 （3） 相图分析 β－方石英、β磷石英和 γ－磷石英虽然都是低温下的热力学不稳定态，但由于它们转变为热力学稳定态的速度极慢，实际上可以长期保持自己的形态。 ——为什么硅酸盐制品中会出现介稳态晶相？ SiO2的实际多晶转变过程并不完全遵循SiO2相图中的变化，如硅砖制造 ： 根据相图： 实际生产： 2. SiO2系统相图实际应用 例：硅质耐火材料的制备 ——以天然石英（β－石英）为原料，高温煅烧而成 我们希望硅砖中α－磷石英越多越好；而不希望有方石英出现