第五章 多相平衡技术报告.ppt

2011-11-4 曲线积分与曲面积分 第五章 多相平衡 二. 水的相图 水的相图 两相平衡线的斜率 三相点与冰点的区别 理想的完全互溶双液系 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 简单低共熔混合物的固液系统 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 教学要求 图上有4个相区： 1. AEH线之上，熔液（l）单相区， 2. ABE之内，Bi(s)+ l 两相区， 3. HEM之内，Cd(s)+ l 两相区， 4. BEM线以下，Bi(s)+Cd(s)两相区， 有三个特殊点： A点，纯Bi(s)的熔点 H点，纯Cd(s)的熔点 E点，Bi(s)+Cd(s)+ l 三相共存点。 因为E点温度均低于A点和H点的温度，称为低共熔点（eutectic point）。在该点析出的混合物称为低共熔混合物（eutectic mixture）。它不是化合物，由两相组成，只是混合得非常均匀。E点的温度会随外压的改变而改变，在这T-x图上，E点仅是某一压力下的一个截点。 （2） 溶解度法绘制水-盐相图 以 体系为例，在不同温度下测定盐的溶解度，根据大量实验数据，绘制出水-盐的T-x图。 图中有四个相区： LAN以上，溶液单相区 LAB之内，冰+溶液两相区 NAC以上， 和溶液两相区 BAC线以下，冰与 两相区 OD 是AO的延长线，是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。因为在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，所以OD线在OB线之上。过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即全部变成冰。 O点 是三相点（triple point），气-液-固三相共存， 。三相点的温度和压力皆由体系自定。 H2O的三相点温度为273.16 K，压力为610.62 Pa。 三相点是物质自身的特性，不能加以改变，如H2O的三相点 冰点即水的凝固点。当大气压力为 时，冰点温度为 ，改变外压，冰点也随之改变。 冰点温度比三相点温度低 是由两种因素造成的： （1）因外压增加，使凝固点下降 ； （2）因水中溶有空气，使凝固点下降 。 对二组分系统： C = 2, f = 4 -Φ 当Φ = 1时, fmax = 3 (T, p, x), 即二组分系统相图要用三维空间立体图来描述. 通常实际应用中, 常固定一个变量得到立体图的截面图,常见的有: 当T 一定: 得到 p - x (压力-组成图) 较常用 当 x 一定：得到 p - T (压力-温度图) 不常用 当 p 一定：得到 T - x (温度-组成图) 常用 f = 0时, Φ= 3, 最多有三相平衡共存. §5.5 二组分系统的相图 如果A和B两种液体以任意比例互相混溶形成均匀的单一液相, 则称为完全互溶的双液体系. 如苯和甲苯，正己烷与正庚烷等结构相似的化合物可形成这种双液系。 对理想溶液(理想混合物), 则各组分的蒸气压与溶液的组成在全部浓度范围内服从拉乌尔定律. 1. 压力-组成图(p-x 图) 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ，用公式表示为： 以p对xB作图(右图所示) 实线上任一点代表某液体混合物组成为 xB 时平衡气相总蒸气压—液相线 xB→ A B 但当蒸气与溶液平衡时, 气相组成可由道尔顿分压定律求的: 柯诺瓦洛夫规则: 即易挥发的组分在气相中的成分大于液相中的组分。 故在p-x图中气相线位于液相线之下. xB→ A B 即易挥发的组分在气相中的成分大于液相中的组分。 如果 ，则 在等温条件下，p-x 图分为三个区域。在液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。 在气相线之下，体系压力低于任一混合物的饱和蒸气压，液相无法存在，是气相区。 在液相线和气相线之间的梭形区内，是气-液两相平衡。 2 温度-组成图(T-x 图) 当固定系统压力时，得到T-xB图.如在100kPa时, 测定不同组成混合物的沸点，则得到沸点-组成图(见下图)，这种图在分馏提纯中占有重要