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煤化工反应单元工艺 煤化工是以煤为原料,经过化学加工使煤转化为气体、液体和固体燃料以及化学品的过程。从煤加工过程区分,煤化工包括煤的干馏、气化、液化和合成化学品等。 6-1 煤的干馏 煤在隔绝空气条件下加热至较高温度而发生的一系列物理变化和化学反应的 复杂过程,称为煤的热解,或称热分解和干馏。 煤干馏分类: 低温干馏:500~700℃ ? 煤的干馏 中温干馏:700~900℃ ? 高温干馏:900~1100℃ 一、煤的低温干馏 煤的低温干馏主要指煤在干馏终温500~700℃的过程。煤低温干馏可以得到煤气、 焦油和残渣半焦。 适合于低温干馏的煤是无粘结性的非炼焦用煤,如褐煤或高挥发分烟煤。 1、低温干馏产品 煤低温干馏产物的产率和组成取决于原料煤的性质、干馏炉结构和加热条件。 一般焦油产率为6~25%,半焦产率为50~70%,煤气产率为80~200m3/t(原料)。 (1)半焦 低温干馏半焦的孔隙率为30~50%,反应性和比电阻都比高温焦炭高得多。原料煤的煤化度越低,半焦的反应能力和比电阻越高。半焦强度一般不高,低于高温焦炭。半焦可用于电炉冶炼和化学反应等过程。 表列出了原料为褐煤、长焰煤和气煤的半焦以及配入气煤炼得的焦炭和10~25mm碎冶金用作还原剂时的性质。 表2-1 半焦和焦炭性质 (2)煤焦油 低温干馏煤焦油是黑褐色液体,密度一般小于1g/cm3,因原料煤性质和低温干 馏方法不同,焦油的密度也不同,通常在0.95~1.1g/cm3之间。 低温焦油中含有较多脂肪烃和环烷烃以及多烷基酚、二元酚和三元酚等化合物, 故平均分子量较高温焦油低。 由低温焦油可生产发动机燃料、酚类、烷烃和芳烃,其中包括苯、萘的同系物 及其他成分。由低温焦油提取的酚可以用于生产塑料、合成纤维、医药等产品。泥 炭和褐煤焦油中含有大量蜡类,是生产表面活性剂和洗涤剂的原料。低温焦油适于 度加工,经催化加氢可获得发动机燃料和其他产品。 (3)煤气 低温干馏煤气密度为0.9~1.2kg/m3,含有较多甲烷及其它烃类、煤气组成因原 料性质不同而大有差异。 低温干馏煤气主要用作企业的加热燃料和其他用途,多余的煤气可作民用煤气, 也可作化学合成原料气。 2、干馏产品的影响因素 (1)原料煤 低温干馏产品产率与原料煤种类有关 ,不同原料煤的试验结果见下表 。 表2-3 不同煤低温干馏试验的产品产率,%(d) 因为煤的导热系数小,煤块内外温差大,块内热解形成的挥发物由内向外导出 时经过较高温度的表面层,在此一次焦油发生二次热解,组成发生变化,生成气态 和固态产物。此外,挥发物由煤块内部向外部析出时受到阻力作用,在高于生成温 度的区间停留也加深了二次热解的程度。煤的块度对热解产物有很大影响,一般煤 的块度增加,焦油产率降低。 煤的块度对低温干馏产品产率的影响,见下述数据: 煤块度,mm 20~30 100~120 焦油产率,% 10.3 8.1 半焦产率,% 41.4 46.5 半焦挥发分,% 8.8 10.3 (2)加热终温 不同煤类开始热解的温度不同,煤化度低的煤的开始热解温度也低 。 气煤在以3℃/min加热时,一次热解焦油组成和产率随加热温度变化的数据如下: 加热终温,℃ 400 400~500 500 中性含氧化合物 5.85 6.63 8.05 焦油产率,%(d) 3.62 9.68 1.20 沥青 4.16 6.92 7.80 组成,% 羧酸 0.21 0.18 0.51 酚类 20.20 11.90 16.10 有机碱 2.13 2.08 2.42 烃类(溶于石油醚) 37.2 26.4 13.8 其他

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