合成氨笔记教程解析.docxVIP

化肥工业丛书 合成氨 根据对农作物体内元素的化学分析和研究，人们公认其由16种以上的化学元素构成。人们根据作物需要养份量的不同，将其分为主要、次要、微量三类。 16种中的碳、氢、氧、氮、磷、钾6种属于主要养分；钙、镁、硫属于次要养分。锰、铁、锌、硼、铜、钼等属于微量元素。 其中占总量94.5%的碳和部分氧来自空气。氢和其余部分的氧来自于植物根部所吸收的水份。 占元素含量第四位的氮，一部分可来自大气通过根瘤菌的作用将其转化吸收，另一部分氮和其他12种元素都是从土壤溶液中吸取的。 不同的作物对养分的需要量差别很大，但主要的还是碳、氢、氧、氮、磷、钾，由于碳、氢、氧来自空气和土壤中的水，因此作为养份来补充的主要是氮、磷、钾。 自然界氮的循环： 大气中的氮被首蓿类及豆科植物根部的细菌生长时所摄取，转化成蛋白质化合物和硝酸化合物，其蛋白质就化为土壤中的养分，经硝化细菌转化后为作物提供硝基养分。动物因食用粮食后，将粮食中的氮变为瘦肉。当植物或动物腐烂之后，氮又转回到空气中参加下一循环。 植物吸收氮肥过程较为复杂，一般认为铵态氮只对水稻有效，对其他作物则需先转化为硝态氮才能吸收。植物吸收氮元素之后，在体内与有机酸结合而形成氨基酸和蛋白质，氮素这才成为植物生长的养分。 合成氨的基础条件： 3H2+N2?2NH3+Q 从化学平衡理论出发，反应后气体体积缩小一半，无疑提高压力可以促使反应向右进行。 哈伯“循环法”生产合成氨内容如下： 氢、氮气体通过高温催化剂，低温除氨，补充新鲜气后再次循环通过高温催化剂，全过程在压力下进行；进出催化剂床的冷、热气体进行热量交换；用蒸发成品氨来冷却离开催化剂的气体。 布什解决了生产合成氨的三个主要难题：①设计出生产廉价氢与氮的方法；②寻找一种高效且稳定的催化剂；③开发适用于高压合成氨的设备。 生产廉价氢的方法：用水煤气作为氢的来源，深冷法空气分离提供氮。 催化剂：通过20000多次的试验得出了用碱性促进剂的磁铁矿并添加有氧化铝及氧化钙的氨催化剂。 高压合成设备：低碳钢作为壳体承受高压，软铁衬里承受高温，环隙冷却保护壳体低温的合成设备。这种生产合成氨的方法称为：哈伯―布什法。 合成氨的其他技术方法 一、克劳德高压法：压力90～100MPa，无需循环，平衡氨含量57.5%，多塔串联操作，中间冷却。 二、卡萨里高压法：压力50～90MPa，循环（但不用循环机而用气体喷射泵）。卡萨里法的另一特点是合成塔与内件之间有一环隙，进塔的循环气先通过此环隙再入催化筐，降低了塔壳的温度（布什使用环隙冷气为氮气）。同时在催化剂筐中心设中心管，内装电炉，供开工时使用。（而哈伯―布什法是没有中心管和电炉，开工时向塔内送入少量空气使之与氢燃料产生热量来升温）。 三、福瑟―蒙特卡提尼中压法：氢由电解产生，氮使用处理后的硝酸尾气。其主要特点是在合成塔的内件中设置水冷却管控制催化剂床层温度，也就是内置锅炉。 四、美国（凯米科）中压法：催化剂在哈伯―布什法上有改进，但本质不变。 五、蒙特·色尼斯（伍德）低压法：压力10～15MPa，催化剂也属铁系催化剂，但不是磁性铁系列，而是铁氰化钾（一般用黄血盐）。 原料种类及技术演变： 制氨的原料仅氢和氮两项，氮来自空气，只需提纯净化，而自然界中没有元素态的氢可以直接获取。除了水之外，绝大部分氢存在于各种燃料之中，也就是存在于碳氢化合物之中。有些固体燃料基本不含氢，但也可以借助与水蒸汽的化学反应获得氢气。可以说只要有燃料就能获得氢气，而燃料和能源是可以相互转换的，所以说只要有能源就可以获得氢气，水力资源、太阳能、风能、核能等都可以通过电能的转换，电解水而制得氢，由于水、碳氢化合物像空气一样随处都有，因此也是取之不尽的。 固体燃料主要有焦碳、煤；世界上第一座合成氨厂就是以焦碳为原料生产的，1945年以前全球氨厂主要使用焦碳燃烧后通入水蒸汽而制得氢的。其反应方程式如下： C+H2O(g)=H2+CO―Q 因为是用碳（煤）与水（蒸汽）反应而制得的气体，因此被称为水煤气。而水煤气中的CO可以再与水蒸汽反应，进一步得到氢，反应式如下： CO+ H2O(g)=H2+CO2+Q 这一步叫做变换反应，需要借助催化剂才能进行。为了获得合成氨所需的氮气，可以采取多种不同手法将氮气混入水煤气中，混入了氮气的水煤气就是所谓的“半水煤气”。 煤：煤的品种很多，按其在地下生成时间的长短大体分为泥煤、褐煤、烟煤、无烟煤等。 气体原料：适合于合成氨生产的气体来源很多，如：焦炉气、天然气、油田气、石油加工气，电解食盐副产氢气等。 液态原料:如石脑油和重油。 气体净化：除了电解法获得纯氢以外，其它方法制得的原料气不仅含有氢气，且必然伴随着碳的氧化物，这种气称为粗气，必须脱除碳的氧化物及其他有害气体杂质，才能制得合成氨生产所需的合格气体，这就