第3章化学热力学初步2013-热效应_245609740要点解读.ppt

?rH?m,298K = ?rH?m,400K + ?H?m(反) ? ?H?m(产) = ?rH?m,400K + (c反m反-c产m产)??T ≈ ?rH?m,400K 对于任意化学反应：aA + bB = cC + dD ?rH?m,298K 吸热?H?m(反) -?H?m(产)放热 aA + bB = cC + dD ?rH?m,400K 关于ΔrHΘm(T)≈ΔrHΘm(298.15K)的分析 * * * 第 3 章 化学热力学初步 3-1 化学反应中的能量变化 3-2 化学反应的方向 CO2 + Na C(diamond) + Na2CO3 440?C, 800 atm 12 hr 能量问题 方向问题 快慢问题 限度问题 Energy is very much a chemical topic. * 3-1-1 化学热力学基本概念 系统: 研究对象（也称体系，system）。 环境(surroundings): 系统以外与系统密切相关的其它部分。 敞开(open)系统: 既有能量交换，又有物质交换。 封闭(closed)系统: 只有能量交换，没有物质交换。 孤立(isolated)系统: 既无物质交换，又无能量交换。 3－1 化学反应中的能量变化 1． 系统与环境 * 2． 状态与状态函数 状态：系统一切物理和化学性质的综合表现。 状态函数：确定系统状态的物理量。通常用体积、 温度、压力、密度等宏观物理量来描述状态。 状态函数特点： ① 状态一定，状态函数一定。 ② 变化值只与始态、终态有关，与变化途径无关。 * 途径1 途径2 状态函数的改变量?X = X终 – X始 298.15K, 6kPa, 2L 298.15K, 2kPa, 6L 298.15K, 4kPa, 3L 6kPa 4kPa 2kPa 理想气体的恒温膨胀 始态 终态 广度性质：具有加和性，如体积、质量、内能（与物质的量n有关） 强度性质：不具有加和性，如温度、压力、密度（与n无关） * 3． 过程与途径 当体系由一个状态到另一个状态发生变化时，这个变化称为过程（如固体的溶解、液体的蒸发、化学反应等），完成这个变化的具体步骤就称为途径。 等温过程：T1 = T2， 即 ?T = 0 等压过程：p1 = p2， 即 ?p = 0 等容过程： V1 =V2， 即 ?V = 0 * 4．热力学标准态 溶液的标准态：b? = 1mol·kg-1，常用c? = 1mol·L-1 热力学标准态未规定温度，通常取298.15K。 标准态的规定：在标准压力（p? = 100 kPa）下的物质的聚集状态（理想气体；纯液体和固体）。 例如：298.15K时标准态的H2O(l),O2(g)。 * 5 .功和热：体系与环境能量交换形式。 功W: 除热以外系统与环境之间其它被传递的能量。 环境对系统作功: W 0；系统对环境作功: W 0 注意：有的参考书中规定与之相反。 功和热不是状态函数 (对应于变化，不决定体系的状态)。 热Q: 系统与环境因温度不同而传递的能量。 体系吸热Q 0，放热Q 0。 * 6. 热力学能（内能）U：系统内部各种能量的总和。 包括体系内分子运动的动能、分子间相互作用能及分子中原子、电子运动能等。 U是状态函数，无绝对数值。 ?U=U2 ? U1 对于理想气体的恒温变化：△U = 0 ? * 3-1- 2 热力学第一定律 热力学第一定律即能量守恒定律：“能量既不能创造，也不能消灭，自然界中能量可以从一种形式转化为另一种形式，总能量不变。” 热力学第一定律有很多种表述方式，如“第一类永动机是不能造成的”等。 * 封闭体系内能的变化(△U)等于体系从环境所吸收的热量(Q)加上环境对体系所做的功(W)。 热力学第一定律数学表达式：△U＝Q + W △U： (＋) 内能增加，(－) 内能减少 Q： (＋) 吸热(endothermic), (－) 放热(exothermic) W： (＋)环境对体系做功, (－) 体系对环境做功 U1 U2 Q W * 解：体系吸收热量 Q＝＋854J 例：在78.3℃及100 kPa下，1g乙醇蒸发变成630cm3乙醇蒸气时，吸热 854J，求内能变化△U。 W ＝ -p△V ＝ -100kPa×0.63L ＝ -63J （忽略液态乙醇所占的体积，考虑乙醇液体的体积，精确计算误差很小） ∴△U ＝ Q