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平均停留时间是指全部物料质点在反应器中停留时间的平均值,在概率上称为数学期望,可通过分布密度函数来计算: 在实验中得到的是离散情况(即各个别时间)下的E(τi),可用下式计算: 4.停留时间分布的数字特征 停留时间呈概率分布。可用描述随机变量的数字特征来表征其分布的特点。 (1)平均停留时间 (6-53) (6-54) 方差描述物料质点各停留时间与平均停留时间的偏离程度,即停留时间分布的离散程度。定义为 (2)方差 用实验数据求方差可用下式 (6-55) (6-56) 图6-16所示为不同στ2的E(τ)曲线。 στ2越大,物料的停留时间分布越分散,偏离平均停留时间的程度越大;反之,偏离平均停留时间的程度越小; στ2 = 0 表明物料的停留时间分布都相同。 当σ2=0,为活塞流;当σ2=1,为全混流;当σ2<1,则为非理想流动。 停留时间分布函数和密度函数用θ表示, 用θ表示的方差为 (6-58) (6-59) (6-60) 定义量纲为1的数,对比时间θ (6-57) 活塞流反应器中,物料在反应器中无任何返混,且都等于平均停留时间τ= =V/qV。其停留时间分布函数为: 5.理想流动反应器的停留时间分布 (1)活塞流反应器 方差为 (6-61) (6-62) (6-63) 活塞流反应器的E(τ)和F(τ)函数的曲线如图示。 设反应器体积为V,物料流的体积流量为qV,阶跃输入示踪剂浓度为cA,0,经过τ时间后,测定出口示踪剂浓度为cA,在时间间隔dτ内,反应器内示踪剂物料变化为VdcA,则 (2)全混流反应器 全混流反应器中物料的浓度处处相等,物料返混程度最大。因此,τ=0 时刻进入反应器的物料,到达出口的时间介于0~∞之间。 或 (6-64) 将上式代入式(6-64),分离变量积分得 方差为 因为 即 (6-65) (6-66) (6-67) 可见,t=0,F(τ)=0,E(τ)为最大值 F(τ)=0.632,表明有0.632的物料质点在器 内停留时间小于平均停留时间。 τ=∞,F(τ)=1.0, E(τ)=0, 说明有的质点在器内停留时间很长. 全混流反应器的F(τ)和E(τ)函数的曲线如图示。 对实际流动反应器,像理想反应器一样建立流动模型。建立实际反应器流动模型的思路是:研究实际反应器的流动状况和传递规律,设想非理想流动模型,并导出该模型参数与停留时间分布的定量关系,然后通过实验测定停留时间分布来确定模型参数。常用的非理想流动模型有多釜串联模型、轴向扩散模型等。 6.非理想流动模型(略) (1)多釜串联模型 假设一个实际反应器的返混情况等效于若干级等体积的全混釜的返混。 各釜体积相同,则 对于一个釜(N=1) 积分,得 是第一釜的平均停留时间,即 其中, 根据多釜串联反应器公式(6-16) (6-68) (6-69) 对于二个釜(N=2) 得 其中, 是两个釜的平均停留时间,即 (6-70) 其中, 因此,N个釜的出口浓度表达式为 根据以上推导, 得多釜串联模型的的停留时间分布函数 (6-71) (6-72) 以对比时间θ为时间坐标, 则 (6-73) (6-74) (6-75) 多釜串联模型停留时间分布函数F(θ)和E(θ)特征曲线如图6-19。多釜串联的流况介于全混流和活塞流之间,当 N=1.0时,为全混流;当 N→∞时,就是活塞流。 N的值可通过方差求取: 可知, N越大,σ2越小; 当N→∞时,σ2=0, 为活塞流; 当N=1, σ2=1为全混流. (6-76) ①转化率的影响 零级反应,转化率对容积效率无影响。对其它正级数反应的容积效率都小于1,转化率越大,容积效率越小。即全混流 ②反应级数的影响 转化率一定时,反应级数越大,容积效率越小,即两种反应器的容积差别越大,换言之,对于级数大的反应,如用全混流反应器,则需要更大的有效容积。 反应器所需容积远大于活塞流反应器的容积。 采用多个全混流反应器串联时,反应器中反应物的浓度梯度除最后一级外,每一级都比只采用单个反应釜的大,因而反应推动力大、反应速率高,达到一定转化率所需反应器体积小。 反应器串联釜数越多,各级反应器中反应物浓度之间的差别越小,当N→∞,多釜串联反应器的反应物浓度的变迁接近于活塞流反应器。其体积也接近活塞流反应器。 关于多釜串联反应器釜数N等对其总容积的影响,也可通过容积效率进行类似的比较。下图表示釜数与容积效率间的关系。 釜数越多,容积效率越大,其总容积越接近活塞
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