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* s * 碳钢在水中的腐蚀是一个电化学过程。金属组织的不均匀,存在电位差电位低的为阳极,Fe不断失去电子,变成Fe++进入电介质溶液-水中,电子通过金属本体移动到阴极,和水中的溶解氧反应生成OH-,Fe++与OH生成Fe(OH)2、Fe(OH)3,阴极、阳极反应同时进行,抑制其中一个,腐蚀就会停止。 * 产生电化学腐蚀的三要素,1、有阳极阴极存在,二者间有电位差。2、有传递电子的回路。3、有电介质存在,金属和电介质间能传递电子 * 点蚀P/d=1局部腐蚀,P/d1叫点蚀产生原因金属表面有沉积使氧、缓蚀剂不能到达金属表面,氯离子有贡献,温度也是。 电偶腐蚀 不同材质金属偶合在一起并处于电介质溶液中,电位较负的活泼金属成为阳极加速腐蚀,电位较正的受到保护。如铁和铜;铁和不锈钢;铝和钢等 氧浓差腐蚀:循环水系统常见、危害大,最难防治的类型。介质中氧的浓度梯度影响了阴极反应而产生电位差,富氧区为阴极,贫氧区为阳极,如垢下腐蚀、水线腐蚀、缝隙腐蚀(缝隙宽度在0。025mm左右)。 不锈钢应力腐蚀:是在固定拉应力和腐蚀介质共同作用的结果,加工留下的应力、热应力、焊接应力,氯离子的存在,高温影响。 极化作用有电子流入或流出电极使平衡状态破坏使电极差减小从而使电化学反应速度变化称作极化。 * PH=8.34是一个重要的分界点 PH8.34,可忽略[CO3-2],只考虑一级平衡 PH=Pk1-log[H2CO3]+log[Hco3-] PH8.34,可忽略H2CO3,只考虑二级平衡 PH=PK2-log[Hco3-]+log[CO3-2 ] PH在5~10,碳钢腐蚀主要决定于氧的扩散速度。PH4铁表面保护膜被溶解,发生析氢反应,加速腐蚀。PH10铁表面被钝化腐蚀下降。实际上水中碳酸钙有保护作用 当PH偏酸性时碳酸钙不易形成,腐蚀相对高些。 水流速0。6~1时腐蚀最小 含盐量高,导电性增加腐蚀增加;使氧溶解度下降减小腐蚀;水中Cl、SO4增加腐蚀;Ca、Zn离子有利防腐;Cu Fe促进阴极去极化,会促进腐蚀。 腐蚀随温度升高而增加。每10℃增加30%腐速氧扩散加快,去极化增快。溶液电导增加,腐蚀电流增大。但水温增高使氧溶解度减小。温度升高Cl离子对不锈钢应力腐蚀急剧增大 * 碱度与PH的关系 PH=8.34是一个重要的分界点 PH8.34,可忽略[CO3-2],只考虑一级平衡 PH=Pk1-log[H2CO3]+log[Hco3-] PH8.34,可忽略H2CO3,只考虑二级平衡 PH=PK2-log[Hco3-]+log[CO3-2 ] * 氧化 膜型是使金属表面氧化,生成一层致密的√-Fe2O3钝化膜牢固粘附在金属表面,缓蚀效果很好,但如果加入量不足不能使阳极全部钝化会产生严重点蚀。氯离子、高温会破坏钝化膜。 沉淀膜是缓蚀剂与水中某些离子形成络合物电沉积在金属表面,它对金属附着差,多孔,效果不如氧化膜。 吸附膜有机物有可吸附在金属表面的亲水基团和遮蔽金属表面的疏水基团。要求金属表面有活性和清洁。 * ATMP 氨基三甲叉瞵酸 ; HEDP羟基乙叉二瞵酸 ; EDTMP 乙二胺四甲叉瞵酸 ; PBTC 2-瞵酸丁烷-1、2、4三羧酸 ; HPA 羟基瞵铣基乙酸 ; DETPMP 二乙烯三胺五甲叉膦酸 ; PSO Phosphinosuccinic Oligomer ; MBT Mercaptobenzothiazole ; BTA Benzotriazole TTA Tolytriazole * * ATMP ; EDTMP; HEDP ; DETPMP 二乙烯三胺五甲叉膦酸 ; PBTC; 有机膦酸酯 多元醇磷酸酯 ;PSO ; 聚羧酸:聚丙烯酸-PAA {-CH-CH2-} n ; 聚甲基丙烯酸 ,丙烯酸-丙烯酸酯共聚物 ;水解聚马来酸酐 ;马来酸-丙烯酸共聚物; | COOH AMPS 2-甲基-2‘-丙烯酰胺基丙基磺酸 ;AA/AMPS 还加入第三、第四单体共聚以提高分散性能 聚天冬酸 * There are at least four sources of demand to consider: * ActiBrom ---更好的氧化性杀菌剂 HOBr ? H+ + OBr– HOBr + NH3 ?H2NBr + H2O HOBr + H2NBr ?HNBr2 + H2O HOBr + HNBr2 ?NBr3 + H2O pH对杀生剂活性的影响 pH 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5
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