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气体膜材料及其选择依据与应用领域.doc
气体膜材料及其选择依据
A)聚合物膜材料
??聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚砜(PSF)、醋酸纤维素(CA)、乙基纤维素(EA)、聚碳酸酯(PC) 等为早期气体分离膜材料, 目前还在各种分离膜领域中应用。传统的聚合物材料在耐化学侵蚀、耐高温方面性能较差, 因此, 限制了气体分离膜在石油炼制等某些特殊领域的应用。为此, 研究开发具有高度化学稳定性、热稳定性的聚合物材料, 也成为气体膜分离领域的研究热点之一。
聚酰亚胺(PI) 是一种具有较好化学稳定性、优良机械性能和热稳定性的聚合物材料, 已应用在一些具有很强应用背景的分离体系上, 如H2/N2、O2/N2、H2/CH4、CO2/N2、CO2/CH4 等, 取得了较好的结果。已成功制备出高性能PI膜, 并将该膜用于天然气中二氧化碳处理、氢回收及气体脱湿等工艺中
??有机硅膜材料具有通量高、耐氧化、耐电弧性等优点,但存在选择性低的缺点。
其中甲基硅橡胶(MSR),对CO2 气体,其气体透过系数达25.45 ×10- 11 cm3·cm/ (cm·s·Pa) ;扩散系数D = 13.9 ×10- 6 cm2/s。
B)无机膜
无机膜属固态膜的一种,是由无机材料、无机高分子材料制成的半透膜,根据其组成不同,它包括Al2O3 、ZrO2 、TiO2 、SiO2 、C、SiC 及其复合膜;此外,硅酸盐材料及沸石材料也备受重视。与有机膜相比,它具有热稳定性好,化学稳定性好,能耐有机溶剂、氯化物、强酸强碱溶液,且不被微生物降解,机械稳定性好,寿命长,孔径分布均匀,操作简便等优点;但也存在膜脆易碎,加工成本高,装填面积小,高温密封困难等缺点 。由于陶瓷膜的这些特点,目前它主要用于一些高分子膜所无法应用的一些领域,如高温、高压、强腐蚀性环境中,所以采用无机膜进行高温气体净化更具实用性。
C)集成膜
集成膜集成了有机膜的高选择性和无机膜的耐高温、耐腐蚀性、机械性能好的优点,以耐高温聚合物材料为分离层,无机膜为支撑层。例如,实验室制备成功的聚合物/陶瓷复合膜将聚合物优良的分离性能与陶瓷膜优良的热、化学、机械稳定性优化集成, 为实现高温、腐蚀环境下的气体分离提供了可能。
目前可以选择的膜材料只有数十种,应该根据所要处理的气体性质、工作条件及目标处理量选择合适的膜。渗透系数与渗透流率是相互矛盾的两个参数,不能同时获得高渗透率和分离系数。若需要分离的精度比较高,则膜的分离系数需要比较高才能满足要求;若目标处理量较大而精度不是很高,则选择渗透流率较大的膜材料。此外,膜的耐热性、化学相容性和使用寿命也是进行膜材料选择时需要考虑的重要因素。
膜法气体分离已成为与变压吸附 、深冷分离并存的三大主要气体分离技术,并因其简便、经济、操作灵活而日益受到普遍欢迎。
典型装置哈尔滨气化厂30000m3/h甲醇弛放气回收氢
中国石油吉林油田分公司甲醇厂4700m3/h甲醇弛放气回收氢
中国石油青海油田分公司格尔木炼油厂42000m3/h甲醇弛放气回收氢
山西晋城煤化工有限公司11000m3/h合成氨弛放气回收氢
山东华鲁恒升化工集团公司3000m3/h一氧化碳装置
膜分离技术主要应用于以下领域:
甲醇尾气回收氢(甲醇弛放气回收氢气)
合成氨尾气回收氢(合成氨弛放气回收氢)
炼厂气回收氢(加氢干气、重整气、催化干气等)
一氧化碳提纯
天然气脱水
天然气脱除二氧化碳(CO2)和硫化氢(H2S)
空气分离制氮气
技术特点
易于操作:随时开关方便,不需要多人操作;
寿命长:超过十年;
易于安装:占地小,重量轻,易适应于小或拥挤的地带;
连续开工可靠:不受过程条件变化影响具有耐各种杂质的能力;
适应范围宽:能抗许多化学污染;
维护方便:膜系统无移动部件,无需检修;
安全可靠:生产中产品不合格时,系统将自动关闭以保护产品质量;
能耗低:可降低生产成本1/2;
连续过程:无需循环切换,不中断产品供给。
膜分离法回收甲醇弛放气中的氢气(H2)
装置规模:500~200,000 m3/h 适用范围:以天然气、煤等各种原料生产甲醇的弛放气或甲醇尾气装置特点:甲醇增产10~30%或节约原料 产品规格:氢气回收率为85~95%,甲烷和氮气的脱除率>90%
膜分离法回收合成氨驰放气中的氢气(H2)
装置规模:500~200,000 m3/h 适用范围:以天然气、煤等各种原料生产合成氨的弛放气 装置特点:液氨增产5~8%或节约原料 产品规格:氢气回收率在90~95%,回收氢气纯度可以达到99.999%
膜分离法回收炼厂气中的氢气(H2)
装置规模:500~200,000 m3/h 适用范围:加氢裂化干气、重整气、催化干气、焦化干气等 装置特点:用于补充炼油厂的氢气源 产品规格:氢气回收率在90~95%,回收氢
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