山莓叶挥发油的提取及抗氧化性与研究.docVIP

1 绪论 1.1前言 山莓（Rubus Corchorifolius L.f），又名三月泡、四月泡、山抛子、刺葫芦、悬钩子、馒头菠、高脚菠、龙船泡、牛奶泡、树莓、泡儿刺，系蔷薇科Rosaceae，蔷薇亚科悬钩子属Rubus.L中的一种落叶灌木。广泛分布在我国除东北、内蒙古、新疆、西藏以外的其他各省、市、自治区，在海拔300~1500m的向阳山坡、溪边、山谷、荒地和灌木丛中生长，长江流域的野生资源最为丰富［1］。 山莓属蔷薇科悬钩子属空心莓组，为多年生直立落叶灌木。植株高1-3m，枝具皮剌，幼时被柔毛和少数腺毛，小枝红褐色。单叶，卵形或卵状披针形，长5-12cm，宽2.5-5cm，顶端渐尖，基部微心形，沿中脉疏生小皮剌，边缘不分裂或3裂，有不规则锐锯齿或重锯齿，基部具3脉，叶柄长1-2cm。花白色，单生或少数聚生于短枝上，花梗长0.6-2cm，直径可达3cm，两性花，花期3-4月。果实由很多小核果聚合而成，近球形或卵形，直径1-1.5cm，高1-1.8cm，幼果绿色，成熟时由黄变红，果期4-6月［2-3］。 我国利用山莓的历史悠久［4］，山莓根、茎、叶、果实均可入药，根性味微苦、辛、平，具有祛风除湿、活血化瘀、解毒敛疮的功效，主治风湿腰痛、痢疾、遗精、毒蛇咬伤、闭经痛经、湿疹、小儿疳积等症，是一种苗族常用的民间药［5］。果实性味微甘、酸、湿，浙江和福建一带常用其未成熟果实替代覆盆子入药做引［6］，具有涩精益肾助阳名目、醒酒止渴、化痰解毒之功效，主治肾虚、遗精、醉酒、丹毒等症。叶性微苦，具有清热利咽、解毒、消肿、敛疮等作用，主治咽喉肿痛、多发性脓肿、乳腺炎等症［7］。其中地上部分（叶、幼果和茎）所含的香豆素化合物，如东莨菪内酯具有一定镇痛、抗炎、祛痰和平喘的作用［8］。在湖南湘西地区，山莓叶作为一种传统的民间单方治疗腹泻，疗效确切。 1.2 挥发油成分提取、分析方法及研究现状 1.2.1挥发油概述 挥发油(Volatile Oil)，也称精油(Essential Oil)，是一类具有芳香气味的、在常温下能挥发的油状液体的总称。广泛存在于中药、香料中，其含量高低常用来评价质量优劣。挥发油存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌细胞或树脂道中，大多数成油滴状存在，也有些与树脂、粘浓质共同存在。在植物的花、果、叶、根或根茎部分器官中含量较多，随植物品种而有差异。 挥发油不溶于水而易溶于各种有机溶剂中，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等，在高浓度的乙醇中能全部溶解，而在低浓度乙醇中只能溶解一部分。挥发油与空气及光线经常接触会逐渐氧化变质，使挥发油的比重增加，颜色变深，失去原有香味，并能形成树脂样物质。挥发油的气味，是中药品质优劣的重要标志。因此，制备挥发油的方法很重要，产品也应放入棕色瓶内密塞并低温保存［9］。 挥发油为多种类型化合物的混合物，所含化学成分都比较复杂，由十几种到一百多种成分组成，其中有脂肪族化合物、芳香族化合物，更多的为萜类衍生物［10］。 1.2.1.1脂肪族化合物 主要为烃、醇、醛、酮、酯等，广泛存在于植物和水果中，如正丙醇、辛醛、乙酸乙酯、甲酸、辛酸乙酯等。 1.2.1.2 萜类化合物 主要为单萜和倍半萜。不存在多萜（多存在于树脂、色素、橡胶中）。 ①不含氧的烃类，占大量，但无香气，非重要成分，如：α-蒎烯、β-蒎烯、樟烯和月桂烯等。 ②含氧衍生物有醇、醛、酮、醚、酚等，含量少，但有香气，为重要成分，如：芳樟醇、香茅醇、薄荷醇、香茅醛、柠檬醛、1,8-桉树脑等。 1.2.1.3芳香族 除一般芳香含氧衍生物如苯乙醇、水杨酸、水杨酸甲酯等以外，有的是萜类衍生物，如对聚伞花素、百里香酚等，除此之外，大多数为苯丙素的衍生物，其生源可能是通过莽草酸（shikimic acid）途径转化而来，多是具有丙烷基的苯酚化合物及其酯类，如：茴香脑、丁香酚、α-细辛脑等。 1.2.2 挥发油的通性及药理作用 1.2.2.1挥发油的通性 ①大多无色或淡黄色，均具有特殊气味（多为香气）与辛辣味，一般室温下可挥发。 ②极大多数比水轻，少数比水重（如丁香油、桂皮油等），与水的相对密度为0.85~1.180。 ③难溶于水，能完全溶于无水乙醇、乙醚、氯仿、脂肪油中。挥发油在水中能少量溶解而使水溶液据具该挥发油特有的香气。 ④各种挥发油均具有一定的旋光性和折射率，折射率是挥发油质量鉴定的重要依据，一般在1.450~1.560之间， ⑤ 多数无确定的沸点和凝固点。 ⑥ 低温时，常有固体物质析出。 1.2.2.2挥发油的药理作用及其研究进展 在古代医疗中挥发油早己经作为药物应用，如桂皮、辛夷、高良姜、茅香、择兰等含挥发油的药材。作为中药重要的有效成分，挥发油多具有驱风、解热、抗菌消炎医疗作用［11］。如丁香油有局部麻醉止痛作用;土荆芥油有驱虫作