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玉米黄素制备与应用研究进展 王虹 赵华* （天津科技大学生物工程学院 天津 300457 ） 燃料乙醇生产美国以玉米为原料，巴西以糖蜜为原料，中国则以玉米、甘薯和木薯等为原料，因其生产成本的65%-80%来源于原料，因此，开发具有高附加值的副产品，并对原料生物量进行合理的利用，是降低燃料乙醇生什产成本的有效途径。 玉米黄素(Zeaxanthin ，3，3-胡萝卜素，分子式C40H56O2) [1]，广泛存在于黄色玉米表皮中，具有阻断体内的链式自由基反应，，，，，，，，，[2]。有机溶剂分离提取法的主要特点是提取工序比较简单，，，，，95%乙醇，，，，，(以上操作均应在避光条件下进行)。此方法特别要对提取时间的掌握，，，[3]通过正交试验得到提取的最佳条件为，95%乙醇：丙酮=3：2的混合液位提取剂，温度为60℃，料液比为1：10，pH3，回流提取1.5h，提取效果最好。 1.2 超声波提取法 超声波提取玉米黄素，是在有机溶剂萃取法的基础上，用超声波为辅助，提高玉米黄素的得率。超声提取技术的应用原理是利用超声波的空化作用加速植物有效成分的溶出，，，，[4]。曹龙奎等[5]采用二次旋转正交组合设计得到了最佳提取工艺条件为：液料比为15：1，温度为54℃，乙醇体积百分数为47%，提取时间29min，玉米黄色素的提取率为5.16%。超声波提取玉米黄色素在保持相对较高的提取率的基础上，缩短了提取时间，操作简单。但需要对产物进一步纯化分离，从而等到玉米黄素。 1.3 微波协助提取法 微波协助提取技术是近年来以传统溶剂浸提原理为基础发展的新型萃取技术，，，，，，，[6-9]。王启明[10]通过正交试验得到了提取玉米黄色素的最佳工艺条件是70%的乙醇作为提取剂，微波功率360W，时间为90s，料液比为1g:8ml，利用微波辅助萃取玉米黄色素，，，，，，，，，，，，，，，，，，(Supercritical Fluid Extraction ，SFE)具有传质速率高、萃取速度快、溶解度大、选择性好等特点，，，(如乙醇) 可获得较高色素收率。在较低压力下，-胡萝卜素，，，7.39MPa以上，31.1℃的超临界状态下，CO2，;通过控制萃取器内CO2压力、温度、流量、萃取时间和一、二级分离器内的压力、温度及添加夹带剂等，[13，14][15]采用了超临界10.0MPa，温度在96.8℃，丙烷萃取玉米黄色素，经过试验得到了最佳萃取条件是，压力8.5～10.0MPa，温度为96.8℃，萃取时间4h，丙烷纯度大于99.5%，流量为35g/min。应用该方法可以得到较高纯度的玉米黄色素，产品的溶残小于2.39mg/L，因此可以进一步分离纯化得到玉米黄素。 但超临界流体萃取法对设备的要求较高，并且产品出率较低，还不能形成大规模的工业化生产。 2. 玉米黄素的分离纯化 玉米黄素属于异戊二烯类， 常常与隐黄素、β-胡萝卜素、叶黄素等共存， 图1 玉米黄素的分子结构 2.1 薄层色谱法 薄层色谱是色谱分析方法中的一种，，，，，(紫外-可见)吸收光谱法。由于二者在许多食品材料中是共存的，二者的分离是它们定量分析的基础。到目前为止，HPLC是最有希望分离二者的手段。1994年，Sander等首次应用C30固定相在HPLC上成功分离了多种极性的类胡萝卜素及它们的几何异构体。随后，C30柱子在类胡萝卜素的分离与检测中获得了越来越多的应用[17～19]。惠伯棣等[20]在装备了二极管阵列检测器(PDA)的高压液相色谱(HPLC)上，应用C30柱，食品中的全反式叶黄素和玉米黄素获得了良好的分离。根据其色谱行为和光谱特征，玉米黄素可被鉴定。 3.玉米黄素的应用 3.1玉米黄素的着色作用 玉米黄素分子中的2个六元碳环上的1个含氧基团使其具有较大的稳定性，VA，仍保持其原来的颜色和分子结构，具有较强的着色能力。在家禽工业中，玉米黄素作为一种经济高效的着色剂受到生产者的青睐。玉米黄素用作饲料添加剂，可有效地改善动物营养状况、蛋黄、家禽肉类及皮肤等色泽。在肉禽体内，玉米黄素沉积于爪、喙及皮下脂肪中使其着色，，3.2玉米黄素的抗氧化作用 氧化损伤是由于抗氧化保护和自由基代谢不平衡所引起的，可以导致很多疾病，如心血管、癌症、衰老、炎症反应、白内障及一系列神经系统疾病。早在30多年前，-胡萝卜素具有淬灭单线态氧的能力。随着研究的不断进行，人们发现，不仅β-胡萝卜素具有抗氧化能力，大多数类胡萝卜素都具有抗氧化能力。类胡萝卜素分子的化学结构与它们的抗氧化活性有着密切的关系，氧化活性的大小取决于其分子结构中共轭双键的数目和尾端基团的结构。玉米黄素分子中拥有11个共轭双键且尾端基团上带有羟基，这种结构使得它们具有较强的抗氧化能力。在体内，VA，不具有VA活性，但却是人体可利用的重要的强抗氧化剂，可