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第三章 水溶液中的离子平衡 第四节 难溶电解质的溶解平衡 2. 溶度积常数 (1)难溶电解质的溶度积常数的含义 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 当溶解与结晶速度相等时,达到平衡状态 Ksp,AgCl =CAg+·CCl- 为一常数,该常数称为难溶电解质的溶度积常数,简称溶度积。 (2)难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。 通式:AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 则Ksp, AnBm= CAm+n . CBn-m 练习:BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积 3、溶度积与溶解度之间的关系 例1、已知Ksp,AgCl=1.56?10-10, Ksp,Ag2CrO4=9.0?10-12,试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度(用g/L表示) 例:下列情况下,有无CaCO3沉淀生成?已知Ksp,CaCO3=4.96 ?10-9 (1)往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3; (2)改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢? 二、沉淀溶解平衡的应用 1. 沉淀的生成 加入沉淀剂,应用同离子效应,控制溶液的pH,当 时有沉淀生成。 2. 沉淀的溶解 Qc Ksp 时,沉淀发生溶解,使Qc减小的方法有: (1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。 (2) 生成弱电解质。如: H2S FeS Fe2+ + S2- S + NO + H2O (3) 生成络合物,例银铵溶液的配制 (2)同离子效应在沉淀溶解平衡中应用 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) [Ca2+] =[CO32-] = 0.1?10-3?0.01/1.0 = 10-6 mol /L Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-12 Ksp,CaCO3=4.96 ?10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。 [Ca2+]×[CO32-] = 10-4 mol /L Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-8 Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。 ①调节pH法:加入氨水调节pH至7~8,可除去氯化铵中的杂质氯化铁。 ②加沉淀剂法:以Na2S、H2S等作沉淀剂,使Cu2+、Hg2+等生成极难容的硫化物CuS、HgS沉淀。 例1、向1.0×10-3 mol?L-3 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+] =? CrO42-沉淀完全时, [Ag+]= ? 已知:Ksp,Ag2CrO4=9.0×10-12 解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42- Ksp = [Ag+]2 ×[CrO42-] CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 mol?L-3 故有 六、盐类水解的应用: (一) 易水解盐溶液的配制与保存: 配制 FeCl3溶液:加少量 ; 配制 FeCl2溶液:加少量 ; 保存NH4F溶液 : 加相应的酸或碱 稀盐酸 稀盐酸和Fe粉 不能存放在玻璃瓶中! 铅容器或塑料瓶 Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+ 配制 FeSO4溶液:加少量 ; 稀硫酸和Fe粉 (考点) (二) 判断盐溶液的酸碱性: NaCl溶液 CH3COONa溶液 NH4Cl溶液 中性 碱性 酸性 CH3COONH4溶液 中性 NaHCO3溶液 碱性 NaHSO3溶液 酸性 NaH2PO4溶液 酸性 Na2HPO4溶液 碱性 (相同温度和浓度) (三) 判定离子能否大量共存: Al3+ 与 AlO2– Al3+ 与 HCO3– Al3+ 与 CO32– Al3+ 与 S2– Al 3+ + 3AlO2 – + H2O Al(OH)3 4 6 Al 3+ + 3HCO3 – Al(OH
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