第八氧化还原滴定法(,)精要.ppt

第八章 氧化还原滴定 * * 分 析 化 学 第六节 常用的氧化还原滴定方法 根据所应用的滴定剂的不同，可将氧化还原滴定法分为：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法等 学习目的：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法的方法特点、反应条件、标准溶液的配制方法以及实际应用的典型示例 一、高锰酸钾法 （一）概述 优点：在酸性条件下KMnO4具有较强的氧化性，可以直接或间接的测定许多物质，应用范围广；滴定剂可以作为指示剂（自身指示剂） 缺点：标样不够稳定；为防止副反应的发生应需严格控制滴定条件 （二）KMnO4溶液的配制和标定 称取稍多于理论量的KMnO4，溶解 基准物质： 溶液配制： 将配好的KMnO4溶液加热至沸腾，并保持微沸1小时，然后放置2～3天 用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀 将过滤后的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶中，放于暗处，待标定 (标定后，不易常时间贮存) 标定条件： 温度：70～80℃ 酸度：0.5～1mol/L 滴定速度：开始滴定速度不易过快（褪色后再滴） 催化剂： 滴定终点： 指示剂： 自催化反应 0.5min不退色 （三）应用示例 2、返滴定法 1、直接滴定法 3、间接滴定法 4、某些有机化合物的测定 二、重铬酸钾法 （一）概述 特点： K2Cr2O7标准溶液非常稳定，可以长期保存和使用 K2Cr2O7易提纯、稳定，直接配制标准溶液 K2Cr2O7法的选择性较高 （二）应用示例 1、铁矿石中全铁含量的测定 2、化学需氧量的测定 Chemical Oxygen Demand（COD） 一定体积的水中能被强氧化剂氧化的还原性物质的量，一般表示为氧化这些还原性物质所消耗O2的量，单位：mg/L。 3、试样中有机物的测定 三、碘量法 （一）概述 1.分类：直接碘量法、间接碘量法 2.优点：I2/I－电对的可逆性好，副反应少；较大的pH范围内不受酸度和络合剂的影响；采用灵敏度较高的淀粉为指示剂。 3.碘量法主要误差来源： 一是I2易挥，二是I－易被空气中的氧氧化 4.减小误差的措施： 加入过量的KI，使之与I2形成溶解度较大的 络离子。另外，过量的碘离子还可以提高淀粉指示剂的灵敏度 (1) 防止I2的挥发： 避免加热，室温下反应，而且升温还将降低淀粉指示剂的灵敏度 析出碘的反应应在带塞的碘量瓶中进行，滴定时勿剧烈摇晃 (2) 防止I－被空气中的氧氧化 酸度增大将加速碘离子的氧化。如反应需要在较高酸度下进行（如：间接碘量法中 I2 的生成反应），则在滴定前应稀释溶液以降低酸度 间接碘量法中，当析出I2的反应完成后，应立即用Na2S2O3滴定，滴定速度应适当加快 避光：滴定反应于暗处进行； 溶液保存于棕色试液瓶中，因光照催化碘离子的氧化 （二）直接碘量法 直接碘量法是用I2溶液作为滴定剂的方法，又称为碘滴定法。常用于滴定较强的还原剂，如 直接碘量法适宜在弱酸性或中性环境中进行 强酸性环境中 碱性环境中 强酸性环境中：淀粉指示剂易水解和分解 （三）间接碘量法 （滴定碘法） 碘离子作为还原剂与氧化物的反应速率较慢，也缺少合适的指示剂，所以，不能直接用I－来滴定氧化物 Na2S2O3与较强的氧化剂反应生成的产物不唯一，部分被氧化为 Na2S2O3在常用的还原剂中相对稳定，与I2的反应按照确定的计量关系反应。 1、指示剂的加入：间接碘量法在临近终点时（I2 的黄色接近退去）加入；直接碘量法滴定开始时就可以加入 间接碘量法中的注意事项： 2、酸度条件：中性或弱酸性条件下进行 强酸性环境中: 碱性环境中: （四）标准溶液的配制 1、Na2S2O3的配制与标定 微量的Cu2+、Fe3+等也能促进Na2S2O3的分解 基准物质： 析出 I2 的反应的反应条件： 酸度：0.2～0.4mol/L 所用KI溶液不应含有KIO3或I2 2、I2溶液的配制与标定 升华提纯的碘可以作为基准物质直接配制标准溶液 基准物质： （五）应用示例 1、间接碘量法测铜 碘量法测定铜时：用纯铜来标定Na2S2O3溶液，以消除方法误差 （ep时：I2-淀粉蓝色退去） CuI沉淀表面会吸附 I2 使滴定结果偏低 间接碘量法常用于测定铜合金、炉渣、电镀液等样品中铜的含量 2、间接碘量法测钡