第二增塑剂精要.ppt

增塑剂 一、概述 1.定义：凡添加到聚合物体系中，能使聚合物体系增加塑性，同时又不影响聚合物本质特性的物质。 玻璃化转变温度（Tg） 测定玻璃化温度Tg是度量聚合物分子链段移动性的最重要方法之一。聚合物在Tg以上是柔软的，而在Tg以下是硬的。 一些常用的热塑性高分子聚合物的Tg＞室温。 当温度＞ Tg时高聚物呈现较大的回弹性、柔韧性和冲 击强度； 当温度＜ Tg时高聚物处于玻璃样的脆性状态。 为了使聚合物具有使用价值，则聚合物的Tg＜使用温度。因此加入增塑剂。 二、增塑机理 增塑剂分子大多数具有极性和非极性两部分。 有机酸酯类 磷酸酯类 聚酯类 环氧酯类 含氯化合物类 其他增塑剂 作业 1. 增塑剂的基本功能是什么？具有怎样的基本分子结构特征？主要用于那些高分子材料？ 2.主增塑剂与辅助增塑剂的定义。 3.简述常用品种增塑剂的基本性能,如DOP,TCP,DNOP,EOS,DOS,DOZ,氯化石蜡。 （3）耐迁移性 增塑剂的迁移性同其本身的结构有关，邻苯二甲酸酯类的迁移性，随脂链长度增加而急剧降低。酯类若引入醚基对迁移性稍有增加，将烷基以芳基替代时，耐迁移性有改善，正链结构比同碳原子的支链结构耐迁移性稍差。脂类的脂肪酸的迁移性较大，环氧油比环氧脂肪酸单酯的迁移性小。 6、结构与毒性的关系 邻苯二甲酸酯类是用途最广，耗用量最大的增塑剂。美、英、法、德、意五国准许用于食品包装材料的邻苯二甲酸酯为DOP、DBP。前者用于普通食品包装是安全的，但对于高脂肪性食品则有被油类抽出的可能。后者虽允许用于食品包装塑料中，但有被取消的倾向。 脂肪族二元酸酯是毒性很低的一类增塑剂。如DBS用于食品包装薄膜。 柠檬酸酯是人们熟悉的无毒增塑剂，如柠檬酸三乙酯，乙酰柠檬酸三乙酯。 环氧增塑剂是毒性较低的一类增塑剂，如环氧大豆油、EPS、EPE，三者均无致癌性。 磷酸酯类的毒性较强，其中磷酸二苯-2-乙基己酯(DPOP)是美国食品及药物管理局(FDA)允许用于食品包装材料中的唯一磷酸酯类增塑剂。 氯化石蜡是基本上无毒的增塑剂，但氯化芳烃毒性较强，氯化脂肪烃也有一定的毒性。但1999年的《加拿大环境保护法案》 中将其加入有毒物质名单。 7、结构与耐霉性的关系 长链的脂肪酸酯类最易受霉菌侵害，脂肪族二元酸酯也易受侵害；而邻苯二甲酸酯类和磷酸酯类则有较强的抗菌性，特别是以酚类为原料的磷酸酯如TCP、TPP等有优良的抗菌性。环氧化大豆油等也容易受菌类的侵害。 8、结构与阻燃性的关系 ■ 增塑剂相对于PVC的挥发性，挥发性越大，阻燃性越差； ■ 燃烧时产生的分解物，分解物最好不是助燃物； ■增塑剂中凡含有磷、氯和芳基的结构者，阻燃性比较好。 ■ 具有阻燃性的增塑剂有磷酸酯类、氯化石蜡和氯化脂肪酸酯类。 ■ 磷酸酯类增塑剂的最大特点是阻燃性强，广泛用作PVC和纤维素的增塑剂。 ■ 氯化石蜡比较廉价，大量作为辅助增塑剂使用。氯化石蜡的性能与氯含量有极密切的关系，随着氯含量的增加，阻燃性、相容性等都相应得到改善，但耐寒性却显著变差，所以作为增塑剂使用的氯化石蜡通常氯含量多为40~50%。 四、增塑剂的种类、合成及性质 1、增塑剂的种类 （1）按相容性分：主增塑剂，辅助增塑剂，增剂量三类。☆ 主增塑剂：它与被增塑物相容性良好，重量相容比可达1:1。可单独使用。能够插入极性树脂的非结晶区域，也可插入有规则的结晶区域，又称溶剂型增塑剂。如邻苯二甲酸酯类，具有代表性的是DOP，几乎什么配方都可以使用。而且单一使用就可以，但考虑价格问题或其它功能性用途，要加入一些次增塑剂。 辅助增塑剂：与被增塑物相容性良好，重量相容比可达1:3。一般不单独使用。须与适当的主增塑剂配合使用。其分子只能插入聚合物的非结晶区域，也叫非溶剂型增塑剂。如直链脂及酸酯类，磷酸三苯酯类、氯化石蜡等。即增塑效率较低的那些增塑剂。 增量剂：它与被增塑物相容性较差，重量相容比可达1:20。但与主增塑剂或辅助增塑剂有一定相容性，且能与他们配合，用以降低成本和改善某些性能。如含氯化合物。 （2）按增塑剂的分子量大小：单体型和聚合型。 单体型：一般为有明确的结构和低分子量的简单化合物，分子量在200～500之间。如DOP,TCP等。 聚合型：多为平均分子量在1000以上的线型聚合物。如多元醇酯类。 （3）. 按适用性可分为通用型、高性能型和特殊增塑剂 通用型增塑剂(GP)——性价比合理、性能平衡性好因而适用性强的增塑剂。邻苯二甲酸酯类增塑剂是典型的通用型增塑剂。 高性能型增塑剂(PP)——能提供某一/某些特别优异性能的增塑剂，主要包括：