超级电容器发展和新能源汽车.docVIP

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  • 2016-05-27 发布于安徽
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超级电容器发展与新能源汽车 区别于传统的电解电容器和蓄电池,超级电容器是近十几年发展起来的新型储能器件,由于兼具以上两者的特性,因此在众多领域将发挥越来越重要的作用。 据2007年1月份美国《探索》杂志报道,2006年,科学家在技术领域又有了许多新突破,新进展,新发明,有七项技术因其独到的“创意”和潜力巨大的实用价值,将载入科学发展史册。其中超级电容器名列其中,据美国麻省理工学院工程师约耳·斯奇达尔领导的研究人员透露,超级电容器的电极表面覆盖着许多碳纳米管,这些材料可以有力增加超级电容器电极的表面面积,从而使它拥有20倍于电解电容的能量。斯奇达尔估计,基于这项科学突破制造的装置将在不到5年的时间里和消费者见面。超级电容器是能量储存领域的一项革命性发展,并将在某些领域取代传统蓄电池。 目前俄罗斯,美国,法国,日本、瑞士、德国等均把超级电容器项目作为国家级的重点研究和开发项目,并应用在燃料电池车、混合动力车中,取得了非常明显的燃油经济性和环保效果,在军事领域也得到了非常广泛的应用。 超级电容器原理 1.超级电容器的分类(见图2) 由于科技的进步,超级电容器技术在近几年得到了快速发展,出现了不同体系和不同结构的电容器种类。 双电层对称结构超级电容器,活性物质以各种类型的高比表面积的多孔活性炭材料、碳纳米管、活性碳纤维、碳气溶胶等为主。这种电容器正负电极采用了超大比表面积材料,这种超级电容器储能方式属于静电储能,能量储存与释放不涉及到伴随质量转移的氧化还原过程,能量储存与释放速度很快,时间常数很小,充放电次数可达到50万次。但此类电容器可用比能量小,对称型结构的超级电容器采用有机溶剂体系作为电解质时,比能量有比较大的提高,但有机大功率超级电容器的电解液通常采用乙氰等作为溶剂,也带来了使用过程中的安全问题,性能优良的有机大功率超级电容器价格非常昂贵。 过渡金属氧化物超级电容器,电极采用了过渡金属氧化物,电极反应是以快速法拉第氧化还原反应为基础,绝大多数电荷转移发生在固体电极的表面或表面附近的薄层内,这种反应包含多个电化学过程,综合表现是一个电容特性,因此,也被称之为“准电容”或者“假电容”。由于准电容材料的比电容通常比双电层材料大很多,其能量密度会很高,此类超级电容器目前还处在实验室开发阶段,作为电极材料的各种过渡金属氧化物制作工艺和最佳特性还在摸索过程中,有报道称,该电容器样品的充放电次数可达到10000次。此外,性能优良的过渡金属氧化物价格昂贵,给未来的产业化带来难度。 混合型超级电容器,此类电容器是利用金属氧化物超级电容器的比能量大与双电层超级电容器的有机结合,利用金属氧化物超级电容器的超大比能量与双电荷层超级电容器的有效配比,获得了比双电荷层超级电容器高4倍的比能量。根据使用条件的不同,充放电次数可达1~20万次,甚至达到50万次。此类超级电容器的电极制造可以充分借鉴传统的化学电源电极制造方法,因此,在成本上可以大幅度下降。目前所能达到的比能量最高达15Wh/kg,非常适合做高比能量类型。其结构见图1。 以上三种超级电容器类型是依据电极材料划分的,此外,也有依据电解液类型划分的,比如无机体系超级电容器、有机体系超级电容器、导电聚合物超级电容器。根据结构又可以分为对称型超级电容器和不对称型超级电容器。 上述三种类型中,碳-碳结构是目前比较成熟的一种,其高功率和小功率电容都已进入市场,比功率可达到3000W/kg,但比能量一般在3~4Wh/kg,而体积比能量更低。金属氧化物超级电容器能量密度很高,但其成本比较昂贵,而且当前技术并不是很成熟。混合超级电容器综合了以上两种的优点,是一种发展较快的超级电容器,其比能量可达15Wh/kg,比功率2000W/kg。 2.超级电容器储能原理 ①双电层电容原理 当固/液两相接触时,由于两者的化学电势的不同,将导致电荷(或者离子)在两相之间快速转移,从而在固/液两相之间形成数个离子或水合离子直径厚度的双电荷层,正负电荷分布在固相表面的两侧,这类似于传统平板电容器,它的静电容量与极板的距离成反比,与极板的面积成正比。由于双电层的厚度为离子或水合离子半径的级别,比传统电容器的介质厚度小得多,因此其静电容量要提高几个数量级,在外电压的作用下,界面吸附电荷的能力将大大加强。双电层电容器就是利用这种界面双电层的原理,选取高比表面积电极材料制作而成的。图3描述了固/液两相间的界面双电层形成原理。电极材料选择电化学惰性,且具有超大比表面积的材料。各种高比表面积活性炭材料是目前双电层电容器的首选材料。 ②过渡金属氧化物电容原理 固/液两项间的双电荷层即是一个电容器,但只有一个固体电极存在显然是没有实际意义的,必须有另外一个电极,当超级电容器在充电过程中,正电极吸附电解液中的负离子,而负电极吸收电解液中的正离子,在电

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