【化学课件】高分子物理chapter2__02.ppt

第3节 聚合物的结晶过程及结晶热力学 掌握分子结构对聚合物结晶能力的影响； 了解影响聚合物结晶速率的因素，掌握温度和分子结构对结晶速率的影响； 掌握影响结晶聚合物熔点的因素； 理解高分子链的取向现象、取向机理。 2.3.1高分子结构与结晶能力 2.3.1.1链的对称性和规整性 对称性越高，规整性越好，结晶能力越强 （1)PE结晶度可达95％、PTFE结晶度90-96％；PVC不能结晶 对称取代烃类聚合物-PIB、PVDC；主链含杂原子的聚合物POM可结晶，结晶能力比PE和PTFE弱 (2)全同或间同PP，定向聚合得到的PS结晶性好；自由基聚合得到的PS、PMMA、PVAc等不能结晶 (3)双烯类聚合物：自由基得到的产物，既有1,2-和3,4-加成，又有顺式1,4-和反式1,4-加成，链的几何构型无规则，不能结晶；定向聚合得到出那位，特别是反式1,4-加成产物有很强的结晶能力 (4)一些缩聚物-聚酯、尼龙，化学结构和几何结构均较规整，没有键接方式问题，也没有不对称碳原子而产生立构问题，可结晶。（结晶能力比PE差） 2.3.1.2 适当的柔顺性和分子间作用力 聚合物在结晶时，要通过链段运动使高分子向晶核表面扩散核排列——链的柔顺性好，结晶能力强。 PE柔顺性好，结晶能力强； 主链含苯环的PET，链柔顺性下降，结晶能力中等，在熔体中缓慢冷却可结晶； 主链上苯环密度更大的PC，分子链运动能