第17章 杂环化合物.ppt

* * 第17章 杂环化合物 一、命名: 一般采用国际上通用的英文名称的音译法 呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 嘧啶 喹啉 吲哚 吡唑 咪唑 噁唑 噻唑 Pyrazole Imidazole Oxazole Thiazole 2-甲基-5-乙基呋喃 α-甲基-α`-乙基呋喃 4-甲基吡啶γ-甲基吡啶 5-硝基-2-呋喃甲醛 α`-硝基-α-呋喃甲醛 如含有两个不同杂原子，则两杂原子的编号尽可能小，并使杂原子上连有H原子或取代基的杂原子位次最小。 1,4-二甲基-5-溴咪唑 如杂环上有取代基，应从杂原子开始编号，并尽可能使取代基的位次较小。 若两杂原子不同，则按O、S、N的顺序编号 5-甲基噻唑 苯并呋喃 苯并噻吩 苯并吡咯 Benzofuran Thionaphene Indole 苯并噁唑 苯并噻唑 苯并咪唑 Benzoxazole Benzothiazole Benzoimidazole 吡啶 哒嗪 嘧啶 吡嗪 Pyridine Pyridazine Pyrimidine Pyrazine 喹啉 异喹啉 吖啶 Quinoline Isoquinoline Acridine 二、? 五元杂环化合物 1、? 结构和芳香性 呋喃、噻吩、吡咯 一个闭合的环状共轭体系 符合休克尔4n+2规则，都具有芳香性 离域能 呋喃、吡咯和噻吩的离域能分别为： 67 kJ·mol-1、 88 kJ·mol-1和117 kJ·mol-1 比苯的离域能（150.5 kJ·mol-1 ）低，但比大多数共轭二烯烃的离域能（约12～28 kJ·mol-1 ）要大得多。 1）亲电取代反应 注意: 亲电取代反应活性: 吡咯 呋喃 噻吩 苯 反应主要发生在α-位 烯丙型较稳定 2、 呋喃、噻吩和吡咯化学性质 呋喃、噻吩在室温与氯或溴反应很激烈，得到多卤代物。 若在温和条件下，如用溶剂稀释及采用低温，可得到一卤代物，不活泼的碘则需在催化剂作用下进行。 （1）卤化 二 恶烷 口 0℃， 吡咯极易卤化生成四卤吡咯。 呋喃和吡咯很易被氧化，遇无机酸容易发生聚合，因而不能用硝酸硝化。通常用比较温和的非质子硝化试剂，如用硝酸乙酰酯 （2）硝化 （3）磺化 吡咯和呋喃也不能用硫酸直接磺化，要用温和的非质子磺化试剂。 噻吩是这些五元杂环化合物中最稳定的一个, 可在室温下直接磺化： 苯和噻吩的分离 应用: （4）烷基化和酰基化 吡咯烷基化反应时易得混合物，因此用途不大。 吡咯可用乙酐进行酰基化。 （5）呋喃的特殊反应 碱性极弱，比苯胺的碱性还要弱得多。 2．吡咯的特殊反应 酸性比醇强而比酚弱 含氮化合物的碱性顺序： 仲胺＞伯胺＞叔胺＞氨＞苯胺＞吡咯 糠醛具有一般醛基的性质，如可以发生银镜反应 3 糠醛 说明 三、 咪唑、吡唑和噻唑 （自学） 四、一些具有生理活性五元杂环化合物 呋喃唑酮（痢特灵） 呋喃丙胺（抗血吸虫药） 卟吩胆色素原; 通过生物体内特定酶的作用可转变成卟啉、叶绿素和维生素B12等重要生物活性物质 3-吲哚乙酸(植物生长促进剂) 长春碱(R=CH3);长春新碱(R=CHO); 抗癌药 维生素B1 青霉素G 五、 六元杂环化合物 1、结构和芳香性 sp2杂化 符合休克尔4n+2规则 一个闭合的共轭体系 具有芳香性。 2、 吡啶的性质 １）弱碱性 （pKb=8.8） 碱性: 仲胺＞伯胺＞叔胺＞氨＞吡啶＞苯胺＞吡咯 吡啶及其衍生物能溶于强酸，用于鉴别、分离与提纯 2）? 亲电取代反应 亲电取代反应发生在β位 1）亲电取代反应活性: 吡啶 苯环噻吩呋喃吡咯 2） 吡啶环不能发生傅氏反应。 3）亲电取代反应发生在β位。 注意: 3．亲核取代反应 齐齐巴宾反应