晶型转变及其控制方法分析.docVIP

第二章 晶型转变及其控制方法 系统中存在的相，可以是稳定、介稳或不稳定的。其吉布斯自由能如图2–1所示。当系统的温度、压力或对系统的平衡发生影响的电场、磁场等条件发生改变时，这种介稳或不稳定状态下的自由能会发生改变，相的结构(原子或电子分布)也相应地发生变化。此外，在一定的条件下，一种稳定相也可以转变成另一种稳定相，此即下文所说的可逆晶型转变。对某一特定系统而言，相的自由能改变所伴随的结构改变过程，叫做相转变或相变。 图2–1 稳定态、介稳态和不稳定态 化学组成相同的固体，在不同的热力学条件下，常会形成晶体结构不同的同质异构体(polymorph)[1, 2]或称为变体(modification)，这种现象叫同质多晶或同质多相(polymorphism)[2]现象。当温度和压力条件变化时，变体之间会发生相互转变，此称为晶型转变。显然，晶型转变是相变的一种，也是最常见的一种固–固相变形式。由于晶型转变，晶体材料的力学、电学、磁学等性能会发生巨大的变化。例如，碳由石墨结构转变为金刚石结构后硬度超强，BaTiO3由立方结构转变为四方结构后具有铁电性。可见，通过相变改变结构可达到控制固体材料性质的目的。 相律的表达式是自由度f = C–Φ + 2，C为独立组元（组分）数，Φ为相数，数字2代表温度和压力2个变量。对于凝聚系统来说，压力的影响可以忽略不计，于是温度成了惟一的外界