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光催化降解污染物的研究 光催化活性 低温深度反应净化彻底绿色能源 (4)氧化性强 (5)广谱性 (6)寿命长 （4）氧化性强（5）广谱性（6）寿命长 * 光催化分解污染物的研究进展 报告人: 杨金辉 导师: 李灿 院士/研究员 Seminar Ⅰ 2008-05-27 结论与展望 文献总结及介绍 光催化发展及应用概况 背景及原理介绍 报告内容 未来50年人类面临的10大问题 Energy Water Food Environment Poverty TerrorismWar Disease Education Democracy Population 半导体光催化机理 光催化的发展概况 1.1972年,日本Fujishima和 Honda在Nature上报道在光辐射的TiO2半导体电极和金属电极组成的电池中，可持续发生水 的氧化还原反应，产生H2。 2. 1976年Garey用TiO2光催化剂脱除了多氯联苯中的氯，1977年Frank光催化氧化CN-为OCN-，光催化技术在分解污染物的应用研究开始启动。 3.近十几年来，半导体光催化技术在降解污染物等方面的应用研究发展迅速，纳米光催化成为国际上最活跃的研究领域之一。 光催化文献分布 1972-2008: SCI 文献总数 26409 其中：TiO2 11485 占43% From ISI analysis 光催化活性高 化学性质稳定 无毒 原料来源丰富 只吸收紫外光 当前最有潜力的纳米光催化剂 有机污染物的处理 (90)* 烃，卤代烃，羧酸，染料，含氮有机物，有机磷杀虫剂，表面活性剂，…… 无机污染物的处理 (25)* 1. 光催化能够解决Cr6+、Hg2+、Pb2+等重金属子的污染问题 2. 光催化还可分解转化其它无机污染物，如CN-、NO2-、H2S、 SO2, NOx等 光催化降解污染物的应用 * Data from USEPA( 美国环保局) 光催化降解有机物应用领域 GaAs (n,p) 0 -0.5 -1.0 -1.5 +0.5 +1.0 +1.5 +2.0 +2.5 +3.0 +3.5 +4.0 CdS (n) ZnO (n) WO3 (n) SnO2 (n) TiO2 (n) △E=1.4eV 2.5eV 3.2eV 3.2eV 3.8eV 3.2eV --2H+/H2 0 -1.0 +1.0 +2.0 +3.0 +4.0 --Cl2/2Cl-(1.40eV) --O3/O2+H2O(2.07) --F2/2F-(2.87) (NHE) 有代表性的光催化半导体材料及其能带 A. Hagfeldt, M. Gr?tzel. Chem.Rev. ,95, 49(1995). 提高TiO2的活性：形貌 ，结构，尺寸 ，…. 延长光谱范围：掺杂 N, S, B, C, …… 表面修饰：担载，染料敏化… 复合材料：如 CdS/TiO2, TiO2/SiO2, TiO2/SnO2, CdS/LaMnO3,…… 新型材料开发：量子点，ＭＭＣＴ，... 机理研究 TiO2 及其他 硫化物 复合物 新型材料 H. X. Li , Y.F.Lu, et al., J. Am. Chem.Soc. 129, 8406 (2007). a f: 1/24 14天 形貌-----TiO2 a c d e f 降解苯酚活性 无模板水热合成 活性高可能是中孔反射更多紫外光 wavelength/nm Absorbance/% TiO2-xNx R. Asahi, et al. science, 293, 269 (2001). Photocatalytic decomposition of CH3CHO Optical absorption spectra 掺杂至可见区 TiO2-xNx TiO2 HIROAKI TADA, et al. nature mater. 5, 782(2006) Au@CdS/TiO2 复合半导体 TiO2 0.344 mM S8 S2- Cd2+ Au@CdS-TiO2 λex ~ 320-400 nm 3.7 mW?cm-2 250 ml de-aerated EtOH Au 1 g 3.46 mM Cd(ClO4)2?6H2O Argon bubbled for 30 min in the dark A