三氧化钨测定--硫氰酸钾比色法实用技术.docVIP

/Html/080912591.asp 硫氰酸钾—三氯化钛比色法测定钨[导读]硫氰酸盐比色法基于钨（Ⅴ）与硫氰酸盐形成黄色络合物。为使钨还原为五价，通常用三氯化钛或氯化亚锡作还原剂。使用三氯化钛还原有一定的优点，由于W6＋/W5＋的标准氧化电位为＋0.26伏特，Ti4＋/Ti3＋的的电位（＋0.10伏特）比Sn4＋/Sn2＋的电位（＋0.15伏特）更负一些。因此对钨的还原作用进行得较快，一般只需5～10分钟，颜色即可稳定，且在几小时内不变。用氯化亚锡作还原剂，还原作用进行很慢，甚至经过两小时后，其颜色强度仍继续增加。为了加强氯化亚锡对钨的还原作用，虽可提高显色溶液的酸度，但影响操作条件。用三氯化钛为还原剂，溶液的酸度可在25%～50%（按体积计）范围内变动，许多元素的存在下干扰钨的测定，显色后溶液颜色也比较清亮。所以目前各实验室多广泛采用…… ??? 硫氰酸盐比色法基于钨（Ⅴ）与硫氰酸盐形成黄色络合物。为使钨还原为五价，通常用三氯化钛或氯化亚锡作还原剂。使用三氯化钛还原有一定的优点，由于W6＋/W5＋的标准氧化电位为＋0.26伏特，Ti4＋/Ti3＋的的电位（＋0.10伏特）比Sn4＋/Sn2＋的电位（＋0.15伏特）更负一些。因此对钨的还原作用进行得较快，一般只需5～10分钟，颜色即可稳定，且在几小时内不变。用氯化亚锡作还原剂，还原作用进行很慢，甚至经过两小时后，其颜色强度仍继续增加。为了加强氯化亚锡对钨的还原作用，虽可提高显色溶液的酸度，但影响操作条件。用三氯化钛为还原剂，溶液的酸度可在25%～50%（按体积计）范围内变动，许多元素的存在下干扰钨的测定，显色后溶液颜色也比较清亮。所以目前各实验室多广泛采用。 ? ??? 当钼、铜、铬、钒、硒、碲、砷、锑、镍和钴等含量较高时，干扰钨的测定。含钨试样中上述元素一般均较少。50毫升试液含＞0.2毫克钼时，应以比色法测定钼进行校正。大量铜的存在，可在熔融物提取液中加入甲醛煮沸1～2分钟使铜沉淀除去。大量砷、锑的存在，可加入0.1克次磷酸钠减弱其影响。 ? ??? 磷酸根、硫酸根不妨碍钨的比色。氟化物存在时，钨的颜色呈青绿色，可在还原前加入50%氯化铝溶液1毫升消除影响。 ? ??? 硅含量太高时，在酸性溶液中会析出硅酸胶体沉淀。 ? ??? 本法适用于测定含钨小于5%的试样，高含量钨可用差示光度法测定。 ? ??? 一、试剂 ? ??? 氢氧化钠溶液? 0.7N? 28克氢氧化钠溶于水中，用水稀释至1000毫升。 ? ??? 氢氧化钠溶液? 8N? 32克氢氧化钠溶于水中，用水稀释至100毫升。 ? ??? 硫氰酸钾溶液? 30%。 ? ??? 三氯化钛溶液? 2%? 取15%～20%三氯化钛溶液12毫升，用1∶1盐酸稀释至100毫升，摇匀备用。 ? ??? 钨标准溶液? 称取0.1000克三氧化钨，溶解于100毫升0.7N氢氧化钠溶液中，加热使溶解完全。取下冷却，移入1000毫升容量瓶中，用0.7N氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀备用。此溶液每毫升含三氧化钨100微克。 ? ??? 二、标准曲线或标准系列的配制 ? ??? 标准曲线：吸取含0、50、100、200……1000微克三氧化钨标准溶液，分别置于25毫升比色管中，不足10毫升的补加0.7N氢氧化钠溶液至10毫升。以下按分析手续显色，比色，绘制标准曲线。 ? ??? 标准系列：根据试样大致含量范围，配制标准系列。如低含量为0～200微克；高含量则为0～1000微克。所取标准溶液不足10毫升者，补加0.7N氢氧化钠溶液至10毫升。以下按分析手续显色，制成标准系列供目视比色用。 ? ??? 更高含量的试样（含钨5%～30%）可用0.5～1毫克WO3（25毫升溶液）标准溶液为参比，以差示光度法，用1厘米比色杯，于405毫微米处测量其吸光度。 ? ??? 三、分析手续 ? ??? 过氧化钠分解：称取0.2～0.5克试样，放于铁坩埚或镍坩埚中，加2～3克过氧化钠，用玻棒搅匀，用一小片滤纸擦净玻棒后放入坩埚中。置于已升温至700°的高温炉中熔融5～7分钟，取出冷却。放入100毫升烧杯中，吹入含有2%乙醇的水溶液约10～15毫升于坩埚中，待激烈作用停止后，用水洗净坩埚及漏斗，移入50毫升容量瓶中，冷却至室温。用水稀释至刻度，摇匀，干过滤。 ? ??? 酸分解（适用于含较多的钼、氟化物和砷、铜等钨矿石）：? 称取0.2～0.5克试样，放于250毫升烧杯中，加盐酸25毫升、磷酸1毫升，摇匀。置于低温处加热分解，并蒸发至近干。用少量水吹洗杯壁，加8N氢氧化钠溶液10毫升，煮沸。放冷后，移入50毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤。 ? ??? 吸取溶液5～10毫升（不到10毫升者用0.7N氢氧化钠溶液补加至10毫升），放