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实用仪器分析复习要点 第一章 绪论 仪器分析：利用精密仪器进行物理或物理化学分析的方法（或用精密仪器测量表征物质的某些物理或物理化学性质的参数以确定其化学组成、含量及化学结构的一类分析方法）。 仪器分析的特点： （1）灵敏度高。远高于化学分析，可测定含量极低（如10-6、10-9，甚至10-12级）的组分，也可以测定微量试样中的组分。 （2）选择性好。适合于复杂组分试样的分析，在单组分测定时，只要把仪器调整到适宜条件，其他组分的干扰通常可以避免。 （3）分析迅速。适于批量试样分析，用精密分析仪器测量时速度很快，加上计算机技术的应用，分析操作的自动化，结果的自动记录，数字的显示或自动处理，使分析更为迅速。 （4）适于痕量组分的测定。仪器分析相对误差较大，但测定痕量组分时，绝对误差则较小，因此仪器分析虽不适于测定常量组分，但适于测定微量甚至痕量组分。 微量分析—固体0.1~10 mg 液体0.01~1ml 超微量分析—固体＜0. 1 mg 液体＜0.01ml （5）适应性强，应用广泛。仪器分析方法有数十种之多，方法功能各不相同。 （6）易于自动化。仪器分析使用复杂的精密仪器测量，被测组分的理化性质经检测器可转化为电信号而记录下来，特别是将微机与仪器相连结，很多操作过程都可以实现自动化。 光学分析基础 光学分析方法：依据物质发射的电磁辐射以及电磁辐射与物质的相互作用而建立的分析方法。 电磁辐射：高速通过空间传播的光子流，也称为光，具有波粒二象性。普朗克（P）量子理论认为，辐射能的发射或吸收不是连续的，而是量子化的，每个光量子的能量（E）与其频率（ v ）及波长（λ）之间的关系为： E=h v = h c /λ=h c （h为普朗克常数，c为光速，σ为波数） 电磁波谱：电磁波按波长顺序排列得电磁波谱，各波谱区所具有的能量不同，其产生的机理也各不相同。 分子光谱：在辐射能作用下，分子内能级间的跃迁产生的光谱称为分子光谱。（物质能级变化等于辐射能时，物质才会被吸收或发射） E= Ee（电子能）+ Ev（振动能）+ Er（转动能） 原子光谱：由于核外电子在不同能级间跃迁而产生的光谱称为原子光谱（atomic spectrum），它包括原子发射光谱、原子吸收光谱和原子荧光光谱。 光谱分析仪器的组成： 辐射源（光源）。要求必须有足够的输出功率和稳定性。一般说来，分子吸收光谱常采用连续光源，而荧光光谱和原子吸收光谱常采用线光源。发射光谱采用电弧、火花、等离子体光源。 分光系统。主要由入射狭缝和出射狭缝、准直镜以及色散元件（棱镜或光栅）组成。作用是将复合光分解成单色光或有一定宽度的波长带。 滤光器只能分离出一个波长带 (带通滤光器)或只能保证消除给定波长以上或以下的所有辐射(截止滤光片）。 单色器可以产生谱带宽度很窄的单色光，而且单色光的波长可以在一个很宽的范围内任意改变。 样品池。 辐射检测器。辐射的检测多采用光电转换器。 光子检测器（量子化捡测器）：如硅光电池、光电管、光电倍增管以及硅二极管； 热捡测器：由于红外区辐射的能量比较低，很难引起光电子反射，采用热检测器可根据辐射吸收引起的热效应来测量入射辐射的功率。 记录和显示系统。将光信号转变为电信号，由记录系统将信号处理放大并以适当的方式显示或记录下来，如直读检流计、电位调节计、数字显示器、记录仪、打印机、荧光屏、计算机处理。 紫外-可见分光光度法 吸收光谱：将不同波长的光依次通过某一固定浓度和厚度的有色溶液，分别测出它们对各种波长光的吸收程度(用吸光度A表示)，以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标作图，画出曲线，此曲线即称为该物质的吸收光谱曲线(或光吸收曲线)，它描述了物质对不同波长光的吸收程度 摩尔吸光系数ε： 当溶液的浓度以物质的量浓度(mol·L-1)表示，液层厚度以厘米(cm)表示时，相应的比例常数k（ k值的大小取决于吸光物质的性质、入射光波长、溶液温度和溶剂性质）称为摩尔吸光系数，以ε表示，其单位为L·mol-1· cm-1。 吸收系数：A=Kcl → A=εl c 摩尔吸光系数的物理意义是：浓度为lmol·L-1的溶液，于厚度为lcm的吸收池中，在一定波长下测得的吸光度。 为了提高分析的灵敏度，通常选择摩尔吸光系数大的化合物进行测定，选择具有最大ε值的波长作入射光。 偏离光吸收定律的因素： （1）化学因素：溶液的化学因素引起偏离； （2）光学因素：①非单色光、 ②杂散光、 ③ 散射光和反射光、④非平行光; （3）比尔定律的局限性引起偏离; （4）透光率测量误差： ① 暗噪声、②讯号噪声。 参比溶液的选择：选择合适组分的溶液作参比溶液，先以它来调节透射比100％(A=0)，然后