极谱伏安法分析.ppt

习题二 1.说明相界电位的种类和性质。 2.请给出电位分析时在电化学池中的各种电位及其关系。 3.确定下列情况的液体接界电位（T= 298K）： （a）HCl（0.1 mol/L）| NaCl（0.01 mol/L）； （b）KNO3（0.01 mol/L）| NaOH（0.1 mol/L）； 离子淌度：H+为36.2×10-4（cm2/s?V）；Na+为5.19×10-4（cm2/s?V）； Cl-为7.91×10-4（cm2/s?V）；K+为7.61×10-4（cm2/s?V）；NO3-为7.40×10-4（cm2/s?V）；OH-为20.5×10-4（cm2/s?V）。 4.测得下述电池的电动势为0.672V： Pt，H2（101,325 Pa ）| HA（0.200 mol/L），NaA（0.300 mol/L）|| SCE 计算弱酸HA的电离常数，液接电位忽略不计。 5.由氨在水中的平衡关系，计算内电解质溶液为0.1M NH4Cl时，氨气敏电极的理论测定下限和测定上限。提示：在测定下限附近，水中的铵离子完全由氨水解产生；测定上限附近，允许存在的铵离子增加量最大为内电解质溶液浓度的1%。 习题三 1.库仑分析的必要条件是什么？怎样确保其实现？ 2.什么是控制电位库仑分析法？什么是恒电流库仑滴定法？ 3.某溶液含金属离子M2+，浓度为0.0100 mol/L，体积为 100 cm3 的溶液，用大面积（10.0cm2）旋转圆盘电极，采用快速扫描电解时，观察到由离子 M2+还原成金属 M 时的瞬间极限电流是193 mA。如果溶液的电解是在此电极上采用把电位控制于极限电流区，那么M2+ 99.9% 从溶液中电积出来需要多长时间？此电解需要多少库仑电量？ 4.如果习题3中的溶液在 80.0 mA 的恒电流下以相同条件电解： （a）当电流效率刚低于100% 的瞬间，在溶液中残留的M2+浓度为多少？ （b）到此点应通过多少库仑电量？ （c）达到此点需多长时间？ （d）M2+浓度下降到其初始值的 0.1%，需多长时间？用这样的恒电流电解99.9%的 M2+ 时，总的电流效率是多少？ 第六章 极谱伏安分析技术 1918年海洛夫斯基作博士论文研究滴汞电极电毛细管曲线，在1922年发明了极谱分析法（直流极谱）。并经数十年的不懈努力，于1959年获诺贝尔化学奖。 二十世纪三十至七十年代各种近代极谱分析技术问世：交流示波极谱，线性扫描极谱，交流极谱，方波极谱，溶出伏安法，脉冲极谱，卷积伏安法等。 同一技术，工作电极采用面积固定的电极（固体电极、静汞电极等），则称之为伏安分析法。 § 6 — 1直流极谱法 一、基本原理 极谱法是用滴汞电极电解被测溶液，并根据所得的电流~电压曲线进行定性和定量分析的方法。 极谱法是一种特殊的电解分析法，其特殊性仅表现在两个电极上：一个面积很大的参比电极和—个面积很小的滴汞电极。 （一）简单装置 容器A底部的层汞作为电位恒定的参比电极，由玻璃毛细管K中流出的汞滴作为极化电极。适于电解的毛细管末端内径为0.05~0.08mm，毛细管由橡皮管和汞贮器B相连接，汞贮器高于毛细管口30~80cm。由汞贮器高度(汞柱高度)可调整汞柱压力，使滴下时时在电极短路连接时(即在电动势E＝0时)约为2~4秒。汞电极由铂接触与外电路连接．外电路包括电位计滑线CD，其两端直接与蓄电池相连接，由滑动接触E可分加到汞电极上任意的电压。所产生的电流由检流计G测量，多半用长周期(4~8秒)附合适阻尼，具有灵敏度为1×10-9安／毫米的镜式检流计记录平均电流值。加在滴汞电极和汞池电极上的电压为一缓慢变化的直流电压（0.1~0.2V/min）。 R’为回路电阻，包括检流计和分路的电阻、毛细管电阻、电解池中电解质溶液电阻（主要部分）。 因汞池为参比电极，电流 i很小，有 （二）极谱波的形成 在上述装置上记录电流~电位曲线（i ~ E曲线），称之为极谱图。还原物电流称之为极谱波。 如外加电压连续地变化，滴汞电极电位也跟随着变化。当外加电压变化到被测溶液中某物质能在滴汞电极上发生还原或氧化时，便观察到电流通过检流计。如记录电流~电压关系曲线，则呈S形。 以在0.1M KCl 溶液中测定C