3-3沉淀-溶解平衡与沉淀滴定法.docVIP

3-3 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法 影响沉淀溶解平衡的因素很多，从化学角度来看，主要有同离子效应、盐效应、酸效应和络合效应。我们着重介绍酸效应和络合效应对沉淀溶解平衡的影响，从而学习处理沉淀溶解平衡的一些技巧。 一、酸效应对沉淀溶解平衡的影响 以MmAn 难溶盐为例： MmAn=mM+nA KSP=[M]m[A]n 所谓酸效应，通常是指难溶盐的阴离子A是某弱酸的共轭碱，则A存在着结合质子生成弱酸的趋势。酸度增大，将使沉淀溶解平衡向溶解方向移动。如果A是元弱酸的酸根，将结合质子的酸碱反应看成是沉淀反应的副反应，可以将这一复杂的平衡体系按照下面的反应方程式表达： MmAn =mM + nA ║H+ HA ║H+ H2A … ║H+ HiA 根据分布系数的定义： 式中 n 即在酸效应存在的情况下，难溶盐溶解度为： 例题:草酸钙CaC2O4?H2O是一种难溶盐。它有重要的分析化学和生理化学意义。在250C下它的溶度积为2.1×10-9。草酸根离子能质解而生成草酸氢根离子和草酸。在250C下H2C2O4和HC2O4-的pKa值分别为1.23和4.28。同温度下水的离子积为1.0×10-14。 写出与计算一水合草酸钙溶解度有关的化学平衡常数的表达式。 写出为计算草酸钙在浓度为C的强酸溶液中的溶解度S的必需的浓度条件关系式。 计算一水合草酸钙在被植物的缓冲体系调节成Ph=6.5的植