天然药物化学第二章糖和苷要点.ppt

本章基本内容 一、概述 二、单糖的立体化学 三、糖苷分类 四、糖和苷的理化性质 五、苷键的裂解 六、糖的核磁共振性质 七、糖的提取分离 八、糖的鉴定和糖链结构的测定 一、概述 糖类又称碳水化合物（carbohydrates），是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。 糖类、核酸、蛋白质、脂质 ——生命活动所必需的四大类化合物。 化学结构：多羟基内半缩醛(酮)及其缩聚物。根据其分子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚糖和多糖。 一、概述 苷类又称配糖体(glycosides)，是由糖或糖的衍生 物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。 糖和苷类的生理活性是多种多样 一些具有营养、强壮作用的药物，如山药、何首乌、大枣等均含有大量糖类。苷类在心血管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统以及抗菌消炎，增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有不同的活性。 二、单糖的立体化学 ㈠糖的表示式 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天然界都有存在。以Fischer式表示如下： 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose） 糖处游离状态时用Fischer式表示 苷化后成环用Haworth式表示 二、单糖的立体化学 ㈡Fischer与Haworth的转换及其相对构型 二、单糖的立体化学 Fischer式：（C1与C5的相对构型） C1-OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH， 顺式为α，反式为β。 Haworth式： C1-OH与C5（或C4）上取代基之间的关系： 同侧为β，异侧为α。 二、单糖的立体化学 ㈢糖的绝对构型（D、L） Fischer 式中最后第二个碳原子上-OH向右的为D型，向左的为L型。Haworth 式中C5向上为D型，向下为L型。 二、单糖的立体化学 戊醛糖和已酮糖的绝对构型判断： 吡喃型Haworth式，由于原构型标准（C4-OH和C5-OH）已参与成环，故可直接根据它们的位置判断构型。 二、单糖的立体化学 即：戊醛糖的C4或已酮糖的C5-OH处于环上者为L构型；环下者为D构型。 二、单糖的立体化学 ㈣环的构象 二、单糖的立体化学 Angyal用总自由能来分析构象式的稳定性，比较二种构象式的总自由能差值，能量低的是优势构象。 如：葡萄糖的二种构象式的比较： 三、糖和苷的分类 ㈠糖匀体 均由糖组成的物质。如单糖、低聚糖、多糖等。 单糖 1．常见单糖 五碳醛糖 六碳醛糖 六碳酮糖 甲基五碳醛糖 支碳链糖 氨基糖 去氧糖 糖醛酸 糖醇 环醇 葡萄糖 glucose Glc 半乳糖 galactose Gal 甘露糖 mannose Man 鼠李糖 rhamnose Rha 木 糖 xylose Xyl 果 糖 fructose Fru 阿拉伯糖 arabinose Ara 三、糖和苷的分类 二、低聚糖(oligosaccharides，寡糖)： 由2～9个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖。 分类：按单糖个数分为二糖、三糖、四糖等； 按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和非还原糖， 若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就无还原性。 三、糖和苷的分类 三 、多聚糖(polysaccharides, 多糖) 是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。 性质：与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性 1. 按功能分 水不溶的，直糖链型，主要形成动植物的支持组织。 ex. 纤维素，甲壳素 溶于热水形成胶体溶液，多支链型，动植物的贮存养料。 ex. 淀粉，肝糖元 2.按组成分 植物多糖: 淀粉、纤维素、果聚糖、半纤维素、树胶、 粘液质 和粘胶质 动物多糖：糖原、甲壳素、肝素、硫酸软骨素、