吸附平衡时.ppt

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各组分的吸附量 qA0、qB0分别为各组分单独存在且压力等于双组分总压时的平衡吸附量 qA、qB为混合气体吸附平衡时吸附量 第五章 吸收与吸附 亨利(Henry)定律 在稀溶液条件下,温度一定,总压不大时, 气体溶质的平衡分压和溶解度成正比: p*A —— 溶质在气相中的平衡分压,Pa xA —— 溶质在液相中的摩尔分数 E —— 亨利系数,Pa。 亨利系数取决于物系的特性和体系的温度。 亨利系数越大,说明气体越难以溶解于溶剂。 气体在溶剂中的溶解度随着温度的升高是降低的,因此,亨利系数是增大的。 气体在各种条件下的亨利系数通常可以在手册中查到。 第一节 物理吸收 (8.2.1) 如果溶质的溶解度用物质的量浓度表示,则亨利定律可写为: p*A —— 溶质在气相中的平衡分压,Pa cA —— 溶质A在液相中的物质的量浓度,kmol/m3 H —— 溶解度系数,kmol/(m3 Pa) 注意:亨利定律的不同表示方式和系数的单位、换算方法。 如果溶质在气液两相中的组成均以摩尔分数表示: m —— 相平衡常数 第一节 物理吸收 (8.2.2) (8.2.3) 2.计算传质的推动力 实际组成与平衡组成之间的差距——推动力 有不同的表示方法: ……气相 ……液相 (摩尔分数) (气体分压、物质的浓度) 第一节 物理吸收 (8.2.10) (8.2.11) (8.2.12) (8.2.13) 但是出塔气体的最低浓度(y2)只能达到与入塔吸收剂浓度(x2)相平衡的浓度: 尾气 y2 吸收剂 x2 混合气 y1 吸收液 x1 第一节 物理吸收 (8.2.12) 相界面 ?G ?L 溶质A pA pAi cAi cA 气相主体 液相主体 cAi=HpAi 亨利定律 双膜理论模型示意图 第一节 物理吸收 气相对流传质的速率方程: 液相对流传质的速率方程: kG——以气相分压差为推动力气膜传质系数,kmol/(m2 ·s ·Pa) kL——以液相浓度差为推动力的液膜传质系数,m/s 双膜模型假设溶质以稳态分子扩散方式通过气膜和液膜,因此,气相和液相的对流传质速率相等。 以上两式中均用到了相界面处溶质的浓度,很难直接准确测定,因此一般希望能够直接用气液两相主体浓度来计算传质速率。 第一节 物理吸收 (8.2.16) (8.2.17) 在气液界面上,应用亨利定律: (三)总传质速率方程 液膜传质速率方程改写成: 将(NA)L变化成气体分压的函数。 第一节 物理吸收 (8.2.19) 以气体分压为推动力的总传质速率方程: pA*——与液相主体浓度cA平衡的气体分压,Pa KG——气相总传质系数, kmol/(m2 s Pa) 稳态时 经变换: 第一节 物理吸收 (8.2.20) (8.2.21) 同理,以液相浓度差为推动力的总传质速率方程: c*A——与气相主体分压平衡的液体浓度,kmol/m3 KL——液体总传质系数, m/s 气相总传质系数KG与液相总传质系数KL之间的关系: 第一节 物理吸收 (8.2.23) (8.2.22) 总传质速率方程的其他表示形式: xA,yA —— 溶质在液相和气相主体中的摩尔分数 xA*,yA* —— 与气相主体摩尔分数平衡的液相摩尔分数,和与液相主体摩尔分数平衡的气相摩尔分数 当溶质在气、液相中的浓度以摩尔比来表示时,则总传质速率方程为: 第一节 物理吸收 (8.2.25) (8.2.24) (8.2.28) (8.2.27) (一)吸附平衡理论 一、单组分气体吸附 气体吸附等温线测定方法: 重量法、容量法 不同温度下NH3在木炭上的吸附等温线 分压较低:近似为直线 分压较高:趋于平缓 第二节 吸附平衡 q=f(p,T) (9.3.1) 1.弗兰德里希(Freundlich)方程: q——平衡吸附量,L/kg k——和吸附剂种类、特性、温度以及所用单位有关的常数 n——常数,和温度有关 p——吸附质气相中的平衡分压, Pa 随着p增大,吸附量q随之增加。 但p增加到一定程度后,q不再变化。 Freundlich方程为经验公式。 压力范围不能太宽,低压或高压区域不能得到满意的实验拟合结果。 第二节 吸附平衡 (9.3.2) n一般大于1,n值越大,其吸附等温线与线性偏离越大。 当n10,吸附等温线几乎变成矩形,是不可逆吸附。 相对压力 相对吸附量 第二节 吸附平衡 弗兰德里希等温线 弗兰德里希公式参数的求解: 对吸附等温式两边取对数: k 双对数坐标 1/n 1/n越小,说明吸附可在相当宽的浓度范围下进行。 一般认为 1/n = 0.1 – 0.5 时容易吸

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