第6章化学平衡.doc.doc

P387 复习题 1、请判断下列说法是否正确，为什么？ （1）某一反应的平衡常数是一个不变的常数。 答：错。化学反应的平衡常数是温度的函数，也与化学反应方程式的写法有关。 （2）是平衡态时Gibbs自由能的变化值，因为。 答：错。反应达到平衡时，，，所以在平衡时。 （3）反应CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)，因为反应前后气体分子数相等，所以无论压力如何变化，对平衡无影响。 答：错。压力变大时，存在反应物或产物由液相变成气相的问题。 （4）在一定的温度和压力下，某反应的，所以寻找合适的催化剂，使反应得以进行。 答：错。合适的催化剂能改变反应的活化能，改变反应速率，但不能改变反应的方向。因该反应的，所以反应不能进行。 （5）某反应的，所以该反应一定能正向进行。 答：错。，热力学判断反应能发生，但反应速率可能很慢，甚至根本无法进行，还需加入引发剂或使用催化剂，才能使反应正向进行。 （6）平衡常数值改变了，平衡一定会移动，反之，平衡移动了，平衡常数值也一定改变。 答：错。平衡常数值改变了，平衡不一定会移动，例如在一定p、T下平衡可以移动，但平衡常数不一定会改变。平衡移动了，平衡常数值也一定改变。 2、化学反应的的下标“m”的含义是什么？若用下列两个化学计量方程式表示合成氨的反应，两者的和的关系如何？ （1） （2） 答：“m”表示在无限大量的反应系统中，反应进度变化。 ，。 3、若选取不同的标准态，则不同，所以反应的也会不同，那么用化学反应等温式计算出来的值是否也会改变，为什么？ 答：由于标准态选取不同而不同,但不会因为标准态选取的不同而改变。 4、根据公式，能否认为是处在平衡态时的Gibbs自由能的变化值，为什么？ 答：否，平衡态的Gibbs自由能的变化值为。 5、合成氨反应达到平衡后，在保持温度和压力不变的情况下，加入水气作为惰性气体，设气体近似作为理想气体处理，问：氨的含量会不会发生变化？值会不会改变，为什么？ 答：保持T、p不变，以水气为惰性气体时，为定值，只与温度有关。加入惰性气体，相当于减少反应物和产物的浓度，平衡向减少这个趋势的方向移动，即向左移动，所以会减少。 9、设某分解反应为，若其平衡常数和解离压力分别为和p，写出平衡常数与解离压力的关系式。 答： 开始 0 0 平衡 p为总压力 10、气相反应CO(g) + H2O(g) = CH3OH(l)，已知其标准摩尔Gibbs自由能与温度的关系为，若要使平衡常数，则温度应控制在多少为宜？ 答：，，则 所以 T﹤410.07K。 P389 习题 1、反应CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)的标准平衡常数与温度的关系为，当CO、H2O、H2、CO2的起初组成的物质量分数分别为0.3、0.3、0.2和0.2时，总压为101.3kPa，问在什么温度以下（或以上）反应才能向生成物方向进行？ 总压p＝p°时， v=0，p＝p°，时，，反应向生成物方向移动。所以 解得T451.1K。 答：温度低于451K时，反应向生成物方向进行。 2、PCl5的分解反应为PCl5（g）= PCl3（g）+Cl2（g），在523K和100Kpa下达成平衡，测得平衡混合物的密度＝2.695kg·mol-1，试计算： （1）PCl5（g）的离解度； （2）该反应的和△rG。 分析：此题的关键是求出离解度a，从题给上的条件为温度、压力和密度，因此要从理想气体状态方程，密度与物质质量的关系求出a，有了a，可根据与反应平衡时各物质压力的关系，求，然后再根据△rG=-RTln，求出△rG。 解：（1）设离解度为a，则 PCl5（g）= PCl3（g）+Cl2（g） t=0 n 0 0 t=te n(1-a) n a n a n=∑nB= no(1+ a) 和表示PCl5和混合气体的质量。 由pV= n (1－a)RT， a= 将：n=，代入可得出a= （代入数值解过程略） （2）代入数值可解出， （3），代入可解出（略）， 3、373K时，反应2NaHCO3(s) ==Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)的。 （1）在10－2m3的抽空容器中，放入0.1mol Na2CO3(s)，并通入0.2mol H2O(g)，问最少需要通入物质的量为多少的CO2(g)，才能使Na2CO3(s)全部转变成NaHCO3(s)？ （2）在373K，总压为101325Pa时，要在CO2(g)和H2O(g)的混合气体中加入干燥的NaHCO3(s)，问混合气体中H2O(g)的分压多少时，才