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化工典型固体废物处理与利用 定义 化学工业固体废物是指化工生产过程中产生的固体、半固体或浆状废弃物。 来源 1.化工生产过程进行化合、分解、合成等化学反应时产生的不合格产品、副产物、失效催化剂、废添加剂,未反应的原料及原料中夹带的杂质等。 2.产品精制,分离,洗涤时从相应的装置排出的工艺废物。 3.空气污染控制设施排出的粉尘。 4.废水处理产生的污泥。 5.设备检修和事故泄漏产生的固体废物以及报废的旧设备、化学品容器和工业垃圾等。 分类——按废物产生的行业和工艺过程分类 例如:硫酸生产中产生的硫铁矿烧渣 铬盐生产中产生的铬渣 聚氯乙烯生产中产生的电石渣 烧碱生产中产生的盐泥等 分类——按对人体和环境的危害性 一般工业固体废物: 指对人体健康和环境危害性小的固体废物。如硫铁矿烧渣、纯碱白灰渣、合成氨煤造气烧渣、化学矿山选矿过程中排出的尾矿等。 分类——按对人体和环境的危害性 危险废物: 具有毒性、腐蚀性、反应性、易燃性、爆炸性、浸出毒性等特性之一的均为危险废物。如四氯乙烯、二氯甲烷、丙烯腈、环氧氯丙烷、苯酚、硝基苯、苯胺等;有机原料生产中用过的废溶剂、蒸馏釜的残液、废催化剂等;三氯酚、四氯酚、氯丹、乙拌磷、毒杀芬等农药及其中间体生产中产生的蒸馏釜残液、过滤渣、废水处理剩余活性污泥等;铬黄、锌黄、氧化铬绿等无机颜料、氯化法钛白粉生产中产生的废渣和废水处理污泥;水银法烧碱生产中产生的含汞盐泥,隔膜法烧碱生产中产生的废石棉绒;炼焦生产氨蒸馏塔的石灰渣、沉降槽焦油渣等。 特点 1.废物产生量大 每生产1吨产品产生1-3吨化工固废,有的产品甚至高达8-12吨。据 统计,全国7000多个化工企业每年产3.72×107吨占全国总量的6.16%。 化学行业固体废物单位产生量 特点 2.危险废物种类多,有毒废物含量高,对人体健康和 环境危害大。 几种化工废物组成 特点 3.废物再生资源化可能性大 化工固体废物的组成中有相当一部分是未反应的 原料和反应副产物,如:硫铁矿烧渣(铁33-57%,氧化 硅10-18%,氧化铝26.6%),合成氨造气炉渣(氧化硅 40-60%,氧化铝15-30%,三氧化二铁4-10%),是制 水泥和砖的原料。还有些废催化剂中含有金、银、铂 等贵重金属,只要采取适当的物理、化学、熔炼等加 工方式,就可以将废物中有价值的物质回收利用,取 得较好的经济效益和环境效益。 典型固体废物的综合利用 铬渣的资源化 来源和产生 所有铬化合物、金属铬和铬合金的直接或间接原 料都是铬铁矿。铬铁矿加入纯碱、白云石、石灰石在 1100-1200℃高温焙烧,所得烧结料用水浸取出其中可 溶性盐后,残余的固体废渣即为残渣,含水25%-30%, 每生产1吨重铬酸钠约产生2.5-3吨铬渣。我国从1958 年生产铬盐,已积存铬渣150万吨以上,基本上没作 任何处理。 铬渣的组成 铬渣的化学组成 铬渣的危害 铬渣是重铬酸钠生产中的主要工业废渣,其中含 有大量的可溶性Cr6+离子,毒性很大,不经处理露天堆 放,含铬粉尘随风飘散,污染周围大气和农田,受雨水 淋洗,含铬污水溢流下渗,对地下水、河流、海域造成不同的污染,危害各种生物。 铬渣的危害 日本小川松工厂堆放12万吨铬渣,污染面积达18万m2,地下水Cr6+含量达1000ppm,周围的土壤含铬达700ppm,该工厂工人461人,62人发生鼻中隔穿孔,8名肺癌患者全部死亡,有呼吸道病的患者达30%-35%,鼻出血者占29%-48%。 我国锦州50年代起铁合金厂就堆放铬渣,70多平方华里遭到Cr6+污染,7个自然村的1800眼井水不能饮用,广州也有这个问题,11家铬盐厂被迫停产。 铬渣干法解毒 铬渣干法解毒(煤粉还原焙烧法) 将粒径小于4mm的铬渣与煤粒以100:15比例混合,在600-800℃进行还原焙烧,煤粉中的碳使Cr6+还原成Cr3+ 而达到解毒的目的。为防高温材料中的Cr3+与空气接触 时再被氧化成Cr6+,采取高温水淬骤冷提高解毒效果及 解毒铬渣的稳定性,在水淬过程,可添加适量的硫酸铁和硫酸。 铬渣干法解毒 已建成处理规模700t/d和4500t/d的铬渣干法解毒 装置,解毒后的铬渣作水泥混合料代替石灰膏或部分 水泥配置砂浆。 据报道,利用锯末、谷壳、纸浆废液的碳作还原 剂也可达到解毒目的,这种以废治废的思路值得效仿。 铬渣湿法解毒 1.硫化物还原法 铬渣经磨细成120目的料浆,送至解
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