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冶金辅助材料—连铸结晶器保护渣 第五章 结晶器保护渣 主讲教师:闵 义 2008.09~2008.10 1 保护渣在连铸过程中的作用 覆盖钢水绝热保温; 隔绝空气,防止钢水二次氧化; 吸收上浮到钢渣界面上的非金属夹杂物; 降低拉坯阻力,润滑铸坯和结晶器作用; 流入坯壳和结晶器间隙内的液态渣形成渣膜,以控制铸坯向结晶器传热速度,保持坯壳均匀生长。 2 保护渣在结晶器内的行为 1)连铸过程中弯月面形成 2)钢液弯月面的作用 受结晶器的强烈冷却作用。突出的弯月面开始凝固,形成了极薄的坯壳,在向下运动的过程中受钢水静压力的作用变形,形成了铸坯的凝固壳。 如果弯月面表面干净,具有较大的曲率半径,变形能力大,就容易恢复变平,则铸坯的某些表面缺陷就难以产生。 3)连铸保护渣的熔融结构 连铸过程中,由于热量传递、化学反应、机械振动和物质迁移,结晶器内的保护渣构成了一个非稳态体系.因此,凝固过程的影响变得复杂和难于控制。 最典型的保护渣熔融结构为三层结构:即由上至下依次为粉渣层、烧结层和熔融层。 4)保护渣中碳的分布 基料熔化形成熔渣后,配入保护渣种的碳有四个去向,即:1)在浮力作用下浮出熔渣;2)溶解在渣中;3)扩散到钢液中;4)燃烧。 文献报道了渣个碳分布的研究结果,认为碳在各渣层中分布严重不均,过渡层碳含量高出平均碳含量6~10倍左右,如左图所示。 5)液渣的流入与消耗 铸坏润滑一直是连铸技术的重要内容,铸坯振痕深度、表面凹陷、裂纹及漏钢都与铸坯和结晶器的润滑有关。实现结晶器与铸坯之间润滑是保护渣最重要的功能之一; 现在普遍支持的观点是:在结晶器负滑脱之外的时间内是保护渣流入的主要时期,通过减少负滑脱时间,可以增加保护渣的消耗量,减少连铸坯-结晶器之间的摩擦力。 保护渣消耗量可以采用下列回归方程估算: 3 连铸保护渣的成分设计 成分设计是连铸保护渣研制、应用的基础环节,成分设计的优劣决定着保护渣的性能,并最终影响连铸坯质量。 连铸保护渣成分设计原则: 保护渣具有合理的熔化温度、熔化速度和熔融结构; 保护渣具有稳定适宜的粘度; 保护渣具有合理的结晶温度和矿物组成; 保护渣具有足够的吸收夹杂物容量; 使保护渣的加工、使用符合环保要求。 4 连铸保护渣成分设计基础 基于连铸保护渣在结晶器内的工作条件和设计原则的要求,国内外均采内硅酸盐为基础的玻璃渣体系作为保护渣的基料成分。 资料表明,已有的连铸保护渣,按其基料组成可分为三个渣系, 即SiO2-Al2O3-CaO系、SiO2-Al2O3-FeO系、SiO2-Al2O3-Na2O系,其中SiO2-Al2O3-CaO 系应用最为普遍。 在基料基础上辅加少量的添加剂(如碱金属或碱土金属氧化物、氯化物)和控制熔化速度的碳质材料(如碳黑、石墨等)。 结晶器保护渣成分选择依据 保护渣原料选择 连铸保护渣化学成分因需要不同而改变。就保护渣原料选择而言,化学成分决定了保护渣使用性能。用于连铸保护渣的原料种类繁多,分为: 天然矿物 石灰(CaO)、萤石(CaF2)、铝钒土(bauxite) 、硅灰石(CaO·SiO2)、 石英砂(SiO2),白云石,长石,珍珠岩,蛭石等; 人造矿物 工业废渣(高炉渣、转炉渣等)、水泥熟料、玻璃屑、人造硅灰石。 几种保护渣成分范例: 5 熔渣离子结构 熔渣可以导电,并有一定的电阻。电渣重熔及电弧炉炼钢及LF精炼均是通过熔渣导电而获得高温的; 熔渣可以电解,当电解熔渣时,在阳极析出金属,在阴极析出氧气,说明熔渣中至少存在金属正离子和氧负离子; 熔渣可以作为高温原电池的电解质,说明熔渣是由离子组成; 当向金属-熔渣界面通入电荷时,可以改变金属-熔渣的界面张力,称为电毛细现象,说明金属-熔渣间的反应是离子反应,熔渣中存在离子。 熔渣中离子种类及相互作用力 根据X射线分析及其他试验证明,熔渣中存在以下离子: (1)正离子 均为简单的离子,如Ca2+,Fe2+,Mn2+,Mg2+……。它们都 是由金属氧化物离解生成的。 (2)负离子 简单的负离子有O2-,S2-,F-等。它们是由氧化物、硫化物和氟化物离解生成的。 复杂的负离子有:SiO44-,PO43-,Fe2-…..,其中SiO44-还能聚合成更复杂的硅氧复合离子,如:Si2O76-,Si3O96-,Si4O126-,Si6O1812-…。 熔渣中含量最高的酸性氧化物是SiO2,因此复杂的负离子以SiO44-为主。当SiO2含量不断增加时,会造成熔渣中的O2-不足,使SiO2变成SiO44-的反应困难,这时SiO44-会发生聚合反应,释放出O2-以使SiO2变成SiO44-反应得以进行。硅氧复合离子的聚合反应有: SiO44-+ SiO44-
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