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* 中国石油天然气集团公司版权所有 * 中国石油天然气集团公司版权所有 中国石油天然气集团公司 HSE体系推进项目组 中国石油天然气集团公司版权所有 中国石油天然气集团公司 HSE体系推进项目组 中国石油天然气集团公司版权所有 催化裂化烟气脱硫脱硝工艺介绍 中国石油天然气集团公司 目 录 为什么要增设烟气脱硫脱硝工艺 1 选择何种工艺脱硫脱硝 2 脱硫脱硝的工艺流程简介 3 为什么要增设烟气脱硫脱硝工艺 1 据统计 ,炼油厂排放 的 SOx 占总 SOx 排放量的 6% ~7% , 其中仅催化裂化装置(FCC )再生烟气就占了 5%左右 。而SO2溶于水中会形成亚硫酸,是形成酸雨的原因之一,它与其它污染物在一定条件下能产生光化学烟雾污染。不仅如此 ,FCC 再生烟气中还含有大量的 NOx、粉尘及颗粒物 。其中, NOx能深入人体肺部,诱发呼吸道疾病;粉尘和颗粒物也能直接导致雾霾的发生。 因此,FCC 再生烟气排放带来的污染问题正日益受到关注。 原因一: 随着大气污染形势的严峻,国家对SOX、NOX排放的要求日趋严格。2015年1月1日新《环保法》的实施,更是加大对环境违法行为的处罚力度。新的排放标准要求:重点地区和新建炼厂二氧化硫的排放浓度小于50mg/Nm3, NOx的排放浓度小于100mg/Nm3 。我公司FCC再生烟气中NOx的浓度为240mg/Nm3 ,严重超标。因此,对再生烟气进行脱硫脱硝势在必行。 原因二: 选择何种工艺脱硫脱硝 2 工业应用中,通常有三种途径可以控制催化裂化工艺中SOX和NOX的排放: (1)原料油加氢脱硫脱氮; (2)使用硫/氮转移剂; (3)烟气脱硫脱氮。 前两种方法受到氢源、投资费用或脱除率的限制影响了使用,第三种方法比较彻底,具有脱除效率高,适用范围广等优点。所以,公司新建的催化裂化装置采用烟气脱硫脱硝工艺。 按照脱硫剂状态 ,烟气脱硫可分为干法 、半干法和湿法三种。在世界各国现有的烟气脱硫技术中,湿法脱硫约占 85%左右 ,以湿法脱硫为主的国家有 日本 ( 占98%) 、美 国(占92%)和德 国(占90%) 。 湿法烟气脱硫技术是利用碱性的吸收剂溶液脱除烟气中的 SO2 。湿法烟气脱硫技术的最大优点是脱硫率高达 95%,装置运行可靠性高,操作简单 ,S02 吨处理成本低。 烟气脱硫工艺选择: 2012年6月,中石油一次性引进了Exxon公司的FCC烟气脱硫脱硝(WGS/WGS+)技术,中石油所属新建FCC装置使用此技术时,不需再缴纳专利技术使用费。 我们此次新建FCC装置选用的便是Exxon(埃克森)公司的(WGS)技术。 烟气脱硫工艺选择: 单独脱除催化裂化再生烟气中的NOX的技术可分为氧化法和还原法两类。氧化法是利用氧化剂将NOX转化为N2O5进而用水吸收为硝酸,然后液相吸收成为HNO3或硝酸盐,典型的工艺过程是低温氧化工艺(LOTOX)。还原法是利用还原剂将NOX转化为N2排空,是一种丢弃式的处理方式,分为选择性非催化还原(SNCR) 和选择性催化还原(SCR) 。所用的还原剂均为氨或尿素。 烟气脱硝工艺选择: A. 选择性非催化还原法 (SNCR) 主要反应: 4NO + 4NH3 + O2 →4N2 + 6H2O 反应温度: 760 ~ 1090℃ 最佳反应温度:870 ~ 1050℃ 脱硝效率: 对于城市固体垃圾炉转化效率在30~50%之间,大型电站锅炉的转化效率控制在20~40%之间。 烟气脱硝工艺选择: B. 选择性催化还原法 (SCR) 主要反应: 4NO + 4NH3 + O2 → 4N2 + 6H2O 2NO2 + 4NH3 + O2 → 3N2 + 6H2O 6NO2 + 8NH3 → 7N2 + 12H2O 反应温度: 230~450 ℃ 一般应用温度:320~400 ℃ 转化效率在70 ~ 90%之间。 烟气脱硝工艺选择: 由于选择性非催化还原法(SNCR)反应所需温度高,并且脱硝率低,所以,我们采用选择性催化还原法(SCR)进行脱硝处理。 为了最大限度的利用热量,采用先SCR法脱硝后WGS工艺脱硫、脱固体颗粒物的工艺路线。 脱硫脱硝的工艺流程简介 3 蜂窝式催化剂产品 氨的喷射格栅和静态混合器 NH3喷射格栅 静态混合器 Photo courtesy of Siemens’ Flow M
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