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4. T-p-x图 三、非理想的完全互溶双液系 四、蒸馏与精馏 退火 由于固相组织的不均匀性,会影响合金的性能。为了使固相合金内部组成更均一,就把合金加热到接近熔点的温度,保持一定时间,使内部组分充分扩散,趋于均一,然后缓慢冷却,这种过程称为退火。这是金属工件制造工艺中的重要工序。 淬火(quenching) 在金属热处理过程中,使金属突然冷却,来不及发生相变,保持高温时的结构状态,这种工序称为淬火。例如,某些钢铁刀具经淬火后可提高硬度。 (2)固相部分互溶体系的相图 有一低共熔点者 一种物质在另一种物质中有一定的溶解度,超过此浓度将有另一种固溶体产生其溶解度与温度有关系, (2) 有一转熔温度者 a a 1 3 4 b 2 xab x1234 区域熔炼 第六节 三组分体系的相图及其应用 因为 当 ,无法用相图表示。 当 ,恒压, (或恒温, ),用正三棱柱体表示,底面正三角形表示组成,柱高表示温度或压力。 当 ,且恒温又恒压, ,可用平面图形表示。常用等边三角形坐标表示法,两个自由度均为组成变化。 一、等边三角形坐标 在等边三角形上,沿反时针方向标出三个顶点,三个顶点表示纯组分A,B和C,三条边上的点表示相应两个组分的质量分数。三角形内任一点都代表三组分体系。 (1)在平行于底边的任意一条线上,所有代表物系的点中,含顶角组分的质量分数相等。例如,d,e,f 物系点,含A的质量分数相同。 (2)在通过顶点的任一条线上,其余两组分之比相等。例如,AD线上, (3)通过顶点的任一条线上,离顶点越近,代表顶点组分的含量越多;越远,含量越少。例如,AD线上,D'中含A多,D中含A少。 (4)如果代表两个三个组分体系的D点和E点,混合成新体系的物系点O必定落在DE连线上。哪个物系含量多,O点就靠近那个物系点。 O点的位置可用杠杆规则求算。用 分别代表D和E的质量,则有: (5) 由三个三组分体系D,E,F混合而成的新体系的物系点,落在这三点组成三角形的重心位置,即H点。 先用杠杆规则求出D,E混合后新体系的物系点G,再用杠杆规则求G,F混合后的新体系物系点H,H即为DEF的重心。 (6)设S为三组分液相体系,当S中析出A组分,剩余液相组成沿AS延长线变化,设到达b 。析出A的质量可以用杠杆规则求算: 若在 b 中加入A组分,物系点向顶点A移动。 二、三组分水盐体系 1.固体是纯盐体系 (1)固体盐B,C与水的体系 NaCl KNO3 1.对拉乌尔定律发生偏差 如图所示,是对拉乌尔定律发生正偏差的情况,虚线为理论值,实线为实验值。真实的蒸气压大于理论计算值。(负偏差同理) 真溶液产生偏差的原因 (1)引力原因 (2)缔合原因 (3)生成较弱的化合物或氢键 2.各种类型的p-x图与T-x图 p x2 T=k T x2 p=k p x2 T=k T x2 p=k x2 y2 x2 y2 a b p x2 T=k T x2 p=k x2 y2 T x2 p=k x2 y2 c d p x2 T=k p x2 T=k T x2 p=k x2 x2 各种类型的液-气平衡图 柯诺瓦诺夫规则:在二组分的溶液中,如果加入某一组分而使溶液中的总蒸气压增加,这个组分在气相中的浓度将大于它在液相中的浓度.它适用于理想溶液或非理想溶液. 简单蒸馏 简单蒸馏只能把双液系中的A和B粗略分开。 精馏 精馏是多次简单蒸馏的组合。 Heater Vapor Reflux Liquid Distillate Bubble Cap Condenser Inlet Bubble-Cap fraction column 第四节 部分互溶和完全不互溶发双液体系 一 部分互溶的双液体系 (1)具有最高会溶温度 下层是水中饱和了苯胺,溶解度情况如图中左半支所示;上层是苯胺中饱和了水,溶解度如图中右半支所示。升高温度,彼此的溶解度都增加。到达B点,界面消失,成为单一液相。 B点温度称为最高临界会溶温度(criticalconsolute temperature) 。温度高于 ,水和苯胺可无限混溶。 (2)具有最低会溶温度 水-三乙基胺的溶解度图如图所示。 在 温度(约为291.2K)以下,两者可以任意比例互溶,升高温度,互溶度下降,出现分层。 以下是单一液相区,以上是两相区。 (3)同时具有最高、最低会溶温度 在最低会溶温度 (约334 K)以下和在最高会溶温度 (约481K)以上,两液体可完全互溶,而在这两个温度之间只能部分互溶。 二 完全不互溶的双液体系 乙醚与水组成的双液系,在它们能以液相存在的温度区间内,一直是彼此部
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