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炭黑表面上有自由基、氢、羟基、羧基、内酯基、醌基,见下图。这些基团估计主要在层面的边缘。 2、炭黑的表面基团(surface active group) (1)自由基 (2)炭黑表面的氢 (3)炭黑表面的含氧基团 含氧基团有羟基、羧基、酯基及醌基。 酸性 弱酸性 水解后呈酸性 表征炭黑的表面活性 炭黑的表面活性是炭黑对橡胶补强的第二要素。 surface activity 四、炭黑的酸碱性 炭黑本身显弱酸性,但由于生产方法(冷却方法) 不同,使炭黑的弱酸性发生改变。 槽法炭黑由于表面含氧基团多,采用自然冷却,显 酸性,pH值2.9~5.5 。 炉法炭黑含氧基团少,由于采用水冷,带入碱性物 质使炭黑显弱碱性, pH值7~10 。 炭黑酸碱性对胶料硫化速度有重要影响,酸性炭黑 硫化速度偏慢,碱性炭黑硫化速度较快。 五、炭黑的光学性质——着色强度 炭黑的光学性质用着色强度反映,用黑度、黑度计值、着色强度和色相等表示。炭黑的着色强度是炭黑粒径,结构性,表面化学性质,炭黑粒子的分布及在胶料中的分散性能的综合反映。试验证明:炭黑粒径增大,结构提高,着色强度下降;粒子表面氢原子含量增多或羧基含量较高时,着色强度明显增加;炭黑的分散性好,着色强度高。 着色强度试验是与标准炭黑(IBR3)比较吸光值(黑度)。炭黑(轮胎生产常用CB)的着色强度一般在110~130%。 六、炭黑的密度 炭黑密度 真密度 视密度(倾注密度) X射线衍射法:2.04~2.11 g/cm3 氦置换法: 1.84~2.06 g/cm3 混炼法 :1.80~1.86 g/cm3 粉状:0.03~0.048 g/cm3 造粒:0.3~0.5 g/cm3 粒径小、结构高的炭黑倾注密度小。 炭黑粉状物含量是细检项目之一,是一项重要指标,应引起重视。但人们只重视炭黑入库时粉状物含量的测试,却往往忽视炭黑在输送称量投料过程中粉状物含量的变化。 炭黑粉末物含量过高,不仅会造成“飞扬”污染环境,且易在输送,称量,投料过程中堵塞管道,料斗起拱,称量不准,更重要的是微细粉末不是在剪切作用下,被橡胶包容均匀分散,而是形成许多“碳黑色”致使分散不均,性能下降。 七、炭黑粉状物含量 炭黑中的筛余物是指不能一定孔径筛网的硬粒杂质(G.B)原用150um筛相当于100目,ASTM标准用45um筛,相当于330~360目)不能通过150um筛的筛余物的70~80%通常是呈片状,球状和碎石油焦状的焦粒,习惯称为“硬碳”。筛余物含量过大,会降低硫化胶的拉伸强度,并导致挤出半成品表面不光滑,用45um筛余物一般控制在≤0.1%。 八、筛余物含量 按美国ASTM标准,一般还须作300%定伸应力试验 (有的标准还做扯断强度、伸长率试验)。 鉴定炭黑用的胶料配方一般采用NR的基本配方: SMR 100.0 SA 3.0 ZnO 5.0 NS 0.6 S 2.5 CB 50 硫化条件145℃×30ˊ。 九、300%定伸应力 炭黑原材料标准 名称:N375 说明:由油炉法工艺制得 成分:炭黑 比重:1.8g/cm3(说明值) 等级 项目性能 指标 C 吸碘值(mg/g) 90±5±3* C DBP吸油值(ml/100g) 114±5±3.5* M 着色强度% IRB3* 115±5 N CTAB法比表面积m2/g 96±6 M 压缩后试样DBP吸油值(24M4)ml/100g 96±5 N 加热减量(1050C)(大容量)*% ≤1 N 加热减量(1050C)(袋装)*% ≤2.5 N 灰分(%) ≤0.75(0.5)* N 筛余物(45um)% ≤0.1 N 倾注密度(g/l) 350±30 M 粉状物(大容量)*% ≤7(10)* M 粉状物(袋装)*% ≤15(15)* 标准胶料性能ASTM D3192(NR) 300%定伸应力(1450C×30ˊ) +2.9±1.2* 第四节 炭黑的结合橡胶及包容胶 结合橡胶的生成被认为是炭黑对橡胶补强的主要原因。 一、
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