营销班-天然药物化学第一章分析报告.ppt

常用质谱技术及特点——电喷雾质谱（ESI-MS） electrospray ionization 强静电场使试样电离， 难气化、易热解、大分子、小分子，均可得到 分子离子相关峰：[M＋H]+、[M＋Na]+、[M＋K]+ 常用质谱技术及特点——基质辅助激光解析质谱（MALDI-MS） matrix-assisted laser desorption ionization 用于研究结构复杂，不易气化的大分子物质的分子量 如多糖、蛋白、核酸等 三、结构研究中采用的主要方法—— 3. 红外光谱（IR，infrared spectra） 原理： 化学键的振动在红外光区（4000～625cm-1）引起的吸收谱图 作用： 特征频率区（functional group region） 4000～1500 cm-1————确定官能团类型 指纹区（fingerprint region） 1500～600 cm-1————构象、构型、取代模式等 三、结构研究中采用的主要方法—— 4. 紫外-可见吸收光谱（UV-vis) (ultraviolet-visible spectra） 原理 电子由基态跃迁至激发态（????、n???） 在紫外可见光区（200～700nm）引起的吸收谱图 作用 对含有共轭双键、α,β-不饱和羰基、芳香化合物的结构鉴定有重要价值 特定的吸收谱特征——骨架类型的判断 如：黄酮、香豆素、蒽醌 加诊断试剂前后谱图的规律性变化——取代图式的推断 如：黄酮、香豆素 三、结构研究中采用的主要方法——5. 核磁共振（NMR） （nuclear magnetic resonance） 原理： 1H、13C等具有磁矩的原子在外加磁场中受电磁波照射，吸收一定能量电磁波，产生能级变化，引起核磁共振 氢核磁共振（1H-NMR） 碳核磁共振谱（13C-NMR） 二维核磁共振谱 （2D-NMR） 氢核磁共振（1H-NMR） 应用： 提供H的类型、数目、相邻原子团的信息 四个参数： 化学位移（?）：1～10～20ppm ——H的类型 屏蔽效应 积分值/积分面积 ———同一环境下H的个数 自旋偶合裂分的峰数 ———邻位与其不等同的H的个数 符合 n+1律 s, d, t, q 偶合常数（J） ———H核间的距离 相隔键数： 越少，J大，通常为3JH-H 二面角： 越接近90°，J越小 越接近0°、180°，J越大 氢核磁共振（1H-NMR） 远程偶合(4JH-H)： Jac=1.6～2.0Hz Jbc=0～1.5Hz 烯丙偶合 芳环上的偶合 Jab=6～10 Hz Jac=1～3Hz Jad=0～1 Hz 氢核磁共振（1H-NMR） 同核去偶技术（homodecoupling）： 消除或部分消除相邻H核的偶合，简化图谱 CH3CH2OCOCH3 CH3 t 照射H-2 s CH2 q 照射H-1 s CH3 s 碳核磁共振谱（13C-NMR） 最重要的参数： 化学位移?：1～200ppm ——C的类型 13C的信号裂分 13C-NMR：异核偶合——1H-NMR：同核偶合 偶合裂分峰数：——C的级别 符合n+1律，s, d, t, q， 有1JC-H 2JC-H 3JC-H 3、活性炭----非极性吸附剂 ②溶剂的洗脱力 吡啶 15%酚/醇 7%酚/H2O 醇 含水醇 H2O 黄酮、生物碱的富集，糖的分离，脱色等。 ③应用 4、聚酰胺（Polyamide） 由己酰胺聚合成的一类高分子化合物。 分离原理：主要通过酰胺与酚、酸、醌等化合物形成氢键，吸附能力取决于氢键的强弱。 4、聚酰胺 ①吸附能力与化合物结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多，吸附力越强； 4、聚酰胺 b.形成分子内氢键者，吸附力减弱； c.分子中芳香化程度高，则吸附性增强；反之，则减弱； 4、聚酰胺 ②溶剂洗脱能力强弱 尿素水溶液 二甲基甲酰胺 甲酰胺 NaOH水溶液 丙酮 甲醇 水 ③聚酰胺色谱的应用 4、聚酰胺 聚酰胺对一