第五章聚合方法技术分析.pptVIP

* 第Ⅰ阶段：自由基不断进入胶束引发聚合，成核的乳胶粒数N 从零不断增加。 因此，Rp不断增加 第Ⅱ阶段：胶束已消失，不再有新的胶束成核，N恒定；[M]恒定。 因此，Rp恒定 第Ⅲ阶段：单体液滴消失， [M]不断下降 因此，Rp不断下降 乳液聚合恒速阶段速率表达式： * 一个乳胶粒，引发速率ri和增长速率rp分别为： 设：ρ——体系中的总引发速率，即单位时间生成的自由基个数（个/ ml ?s）。 则：一个乳胶粒中的引发速率（即单位时间自由基进入乳胶粒的速率，也即单位时间乳胶粒吸收自由基的个数）为 （自由基数/ ml?s） (2)聚合度 * 因每个乳胶粒内只能容纳一个自由基，则一个乳胶粒中的聚合速率： 平均聚合度： 乳液聚合中，无论偶合还是歧化终止，聚合度和动力学链长相等。因为在乳液聚合时，偶合终止是一个长链自由基与一个初级自由基的偶合，不影响聚合度。 * (3) 乳 胶 粒 数 μ：聚合物乳胶粒体积增加速率； k：常数，其值为0.37～0.53； asS是乳化剂总的表面积。 as是一个乳化剂分子的表面积，S是体系中乳化剂的总浓度。 在恒定的引发速率下，增加乳化剂浓度以增加乳胶粒数，可同时提高聚合速率与分子量。 * 温度对乳液聚合的影响 聚合速率增加；聚合度降低。 * 种子乳液聚合 核壳乳液聚合 无皂乳液聚合 微乳液聚合 反相乳液聚合 分散聚合 5.6 乳液聚合新技术 *