生物化学脂质分析报告.ppt

醚甘油磷脂 通式 缩醛磷脂 血小板活化因子 C1位上不是O-酰基，而是O-醚基 2. 鞘磷脂——提供醇的部分与甘油磷脂不同 第一步： –NH2被脂肪酸酰胺化成神经酰胺 第二步：C1位-OH被磷酰胆碱或磷酰乙醇胺酯化成鞘磷脂 概念：鞘磷脂，即鞘氨醇磷脂，由鞘氨醇、脂肪酸和磷酰胆碱组成，在高等动物的脑髓鞘和红细胞膜中含量丰富。 18碳不饱和4-烯鞘氨醇 复合脂质：糖 脂 糖脂概念：糖脂指糖通过半缩醛羟基以糖苷键与脂质相连接的化合物。依据醇的部分不同分为鞘糖脂和甘油糖脂。 1. 鞘糖脂：以神经胺酰为母体，其1位羟基与糖基以糖苷键相连。 动物的鞘糖脂： 糖基部分：D-葡萄糖，D-半乳糖、N-乙酰葡糖胺，N-乙酰半乳糖胺，岩藻糖，唾液酸。根据糖基是否含有唾液酸或硫酸基成分又分为中性和酸性鞘糖脂。 糖基 唾液酸 中性鞘糖脂：糖基不含唾液酸成分，第一个被发现的鞘糖脂是半乳糖基神经酰胺，最初从人脑中获得，又称脑苷脂，现在泛指半乳糖基神经酰胺和葡糖基神经酰胺。 鞘糖脂的疏水尾巴深入细胞膜的内部，极性糖基露在细胞表面，是血型抗原，还具有组织特异性，参与细胞识别。 酸性鞘糖脂： 唾液酸鞘糖脂：糖基含唾液酸成分，又称神经节苷脂，是最重要的鞘糖脂，在神经冲动传递中其重要作用。其糖基都是寡糖链，具有一个或者多个唾液酸。在人体内神经节苷脂母核几乎都是N-乙酰神经氨酸。 硫酸鞘糖脂：糖基部分被硫酸化，称硫苷脂，与血液凝固和细胞粘着有关。 硫酸脑苷脂 唾液酸 神经节苷脂GM1a 2. 甘油糖脂 二酰甘油分子3-OH以糖苷键与糖基相连，例如单半乳糖二酰基甘油。主要存在于植物界和微生物中。 衍生脂类：萜类和类固醇 萜类与类固醇： 衍生脂类，不含脂肪酸,不可皂化； 重要的活性脂质； 也是以乙酸为合成前体. 1. 萜类 terpene 头 尾 头尾相连 尾尾相连 按照异戊二烯数目，萜类分为单萜、倍半萜、双萜等。单萜是植物精油的成分；倍半萜存在很多中草药中；双萜是叶绿素分子组成；三萜是干固醇前体；四萜可形成多种色素；多萜可形成天然橡胶。 2. 类固醇（甾类） 多氢菲 环戊烷 角甲基 甾核：环戊烷多氢菲，类固醇母体 结构特征： C3 位羟基、酮基； C17位羟基、酮基或其他形式侧链 C4-5间、C5-6间常为双键 A为苯环时，无C19角甲基 核心结构为包含3个六元环1个五元环、带有两个角甲基的甾核 steroid nucleus ； 甾核构象近似一个刚性的平面； 存在于大多数真核细胞的生物膜中； 2.1 类固醇——固醇——胆固醇 胆固醇： 两亲分子：极性C3羟基，非极性烷烃侧链及甾核； 生物学作用：细胞膜的重要组成； 是类固醇激素和胆汁酸的前体；动脉粥样硬化斑块成分之一；是生理必需，但过量有害，例如胆结石就是胆固醇的晶体。 烷烃侧链 固醇/甾醇：C3位上β-OH，C17位上8-10碳原子烃链。 种类：动物固醇，如胆固醇；植物固醇，如豆固醇、菜油固醇；真菌固醇，如麦角固醇等； 细菌不能合成固醇，但是有些细菌能够把外源固醇类整合到细胞膜上； 2.2 固醇衍生物——胆汁酸 在肝脏中由胆固醇直接转化而来； 是机体内胆固醇的主要代谢产物； 3,7,12位上为α羟基，10及13位上甲基为β取向，羧基伸向羟基一面，所以胆汁酸也是两亲分子； 胆汁酸是肠道的去污剂，能乳化油脂，形成微团，从而便于水溶性脂酶发挥作用，促进肠道中油脂及脂溶性维生素的消化吸收。 脂蛋白 3. 脂蛋白 概念：脂质与蛋白质以非共价键（疏水作用、范德华力、静电 引力）结合而成的复合物；脂蛋白中的蛋白质部分称载脂蛋白（apo）；脂蛋白广泛分布于血浆，又称血浆脂蛋白。 脂质在血液中的转运以脂蛋白复合体形式进行； 按密度分类：蛋白质平均密度为1.3-1.4g/cm3,脂质则为0.8-0.9g/cm3；脂蛋白复合体中蛋白含量越多，复合体的密度越来，反之，脂质愈多密度越小。以密度增加顺序分为：乳糜微粒、极低密度脂蛋白、中间密度脂蛋白、低密度脂蛋白、高密度脂蛋白。因此可以通过密度梯度超速离心方法分离血浆脂蛋白。 载脂蛋白 磷脂 三酰甘油 胆固醇酯 血浆脂蛋白 疏水脂核心 游离胆固醇 载脂蛋白 极性外壳层 脂质的提取、分离、分析 《Principle of Biochemistry》 脂质的质谱分析： * 1、脂质的概念 脂质是脂肪 fat 及类脂 lipid 的总称，具有下列3个特征： 　　①是脂肪酸和醇形成的酯类及其衍生物 　　②脂肪酸多是4碳以上长链一元羧酸；醇成分包括甘油、鞘氨醇、高 级一元醇、固醇； ③不溶于水而高溶于脂溶剂，如乙醚、丙酮及氯仿等 第一节 脂质简介 十六（烷）酸 三十烷醇 蜂蜡组成 2.脂质的分类 按化学组成： 按水解特征：可皂化脂质，不可皂化脂质 按极性特征：非极性脂质，极性脂