四、伏安分析法 一、伏安分析法概述 1、伏安分析法: 极谱和伏安分析法是一种在特殊条件下的电解分析,使用小面积的工作电极与大面积的参比电极对被分析物的稀溶液进行电解,根据得到的电流-电压曲线进行物质的分析。 2、区别 (1)如果工作电极是液态电极(如滴汞电极),电极表面可作周期性的更新,称极谱分析法。 (2)如果工作电极是固体电极或表面静止的电极(如铂电极、悬汞电极、汞膜电极等),称为伏安分析法。 3、特点 (1)灵敏度高,被测组分的测定范围为10-2~10-6mol/L (2)相对误差小,一般为2% (3)可以同时测定多种物质,不需分离 (4)取样量很少 (5)操作简便,分析速度快 (6)电解时通过的电流小,被测溶液的成分基本不变,可重复测定 二、极谱分析法的基本原理 1、金属离子的电解 2、极谱分析过程和极谱波-Pb2+(10-3mol/L) 极限扩散电流id 3、 极谱曲线形成条件 4、滴汞电极的特点 三、极谱波的半波电位 1、可逆波与不可逆波 (1)可逆极谱波 指电极反应速度比被测组分从溶液本体向电极表面扩散的速度大得多而形成极谱波,极谱波上任何一点的电流都是受扩散速度所控制,电极反应没有明显的过电位,符合能斯特方程。 (2)不可逆波 指电极反应速度比扩散速度慢,极谱波上的电流不仅由扩散速度所控制,还受电极反应速度反控制。 2、半波
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