再如: 苷键构型的测定 (4)13C-NMR谱: (a)糖与苷元连接后,糖中端基碳原子向低场位移,其化学位移明显增加,而其他碳原子的δ变化不大,利用碳谱中端基碳原子的δ判断苷键构型:除D-甘露糖、L-鼠李糖外,其他糖苷中,两种苷键构型的端基碳原子的化学位移值相差较大,其?-型与β-型的δ相差4ppm。 (b)利用端基碳原子与端基质子的偶合常数判断苷键构型: ?-甲苷 JC1-H1≈170Hz β-甲苷JC1-H1≈160Hz Δδ10ppm (c)利用C1-H与C2-H的偶合常数,来判断苷键的构型(α、β)如:D-葡萄糖 糖苷的结构测定 苷键构型的测定 D-葡萄糖苷 C1——α型 δ97~101 ppm β型 103~106 ppm 因此,可利用δ值确定苷键的构型。此外,利用端基碳 上的C-H偶合常数值也可以区分苷键构型。例如D-葡萄糖,D-甘露糖和L-鼠李糖形成的苷, α-苷的JC1-H1值约170Hz,β-苷的JC1-H1值约160Hz,两者相差10Hz,故可区分苷键构型。 13C-NMR谱: 苷键构型的测定 1H-NMR谱:利用端基质子偶合常数的大小判断苷键构型 依据 相邻碳原子上质子偶合常数的大小与二者之间的立体夹角有关 H-2ˊ为a键的糖
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