中药成分重点解读.docx

第五章 中药成分分析 黄酮类成分 黄色，含酮基 含C6-C3-C6结构的一系列化合物 定性分析 1.显色反应 1.1还原反应： 1.1.1盐酸-镁粉（或锌粉）反应：（观察加入盐酸后升起的泡沫颜色） 多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显橙红～紫红色，少数显紫色或蓝色，当B环上有羟基或甲氧基时，颜色加深； 查耳酮、橙酮、儿茶素、异黄酮不显色； 1.1.2 四氢硼钠还原反应：（NaBH4）： 专属性强：二氢黄酮、二氢黄酮醇 显 红～紫色。其它黄酮不显色 1.2. 与金属类试剂的络合反应 1.2.1 三氯化铝反应：1%三氯化铝乙醇溶液 大多数黄酮 显 黄绿色，紫外灯下为鲜黄色荧光，用于黄酮类定性试剂及薄层色谱显色剂 1.2.2 氨性氯化锶反应：NH3OH SrCl2 邻二酚羟基 产生 绿色、棕色、黑色沉淀，检测是否含邻二酚羟基。 1.2.3 醋酸镁粉反应： 二氢黄酮、二氢黄酮醇类 紫外光下显天蓝色荧光，结构中含5-羟基时，颜色更明显。 黄酮、黄酮醇、异黄酮类 显 黄～橙黄～褐色 1.2.4 锆-枸橼酸反应： Zr 2%二氯氧化锆甲醇溶液 含3-或5-羟基的黄酮类化合物，可与 2%二氯氧化锆甲醇溶液 生成黄色络合物， 但3-羟基、4-酮基络合物稳定性 5-羟基、4-酮基络合物稳定性 （二氢黄酮除外） 故，再加入枸橼酸后，5-羟基黄酮显著褪色，3-羟基黄酮呈亮黄色。 1.2.5 氨性氯化锶（SrCl2）反应:邻二酚羟基的检测，绿色、棕色、黑色沉淀 1.2.6 三氯化铁反应：检测酚羟基，紫、绿、蓝色 1.2.7 硼酸显色反应：可与硼酸反应产生亮黄色 检测5－羟基黄酮、6`－羟基查耳酮、查耳酮。 1.2.8 五氯化锑反应：检测查耳酮，+五氯化锑四氯化碳溶液，查耳酮显红色紫红色沉淀 Gibb`s：检测酚羟基对位是否被取代 三萜化合物显色反应： Liebermann-Burchard反应：样品+乙酸酐+浓硫酸-乙酸酐（1：20）数滴→依次出现黄、红、紫、蓝，最后褪色 Rosen-Heimer反应：样品滴于滤纸上，喷25%三氯乙酸乙醇液，加热至100度，红色，逐渐变为紫色。 甾体类化合物 具有环戊烷骈多氢菲母核的一类化合物。天然化合物B/C环都是反式。 A/B环顺式稠合的称为正系：即5位氢和10位甲基都处于环平面前方，同一边，为β构型。 反式稠合的为别系，α构型。 甾体类化合物显色反应和三萜类一致。 强心苷类：对心脏有显著活性的甾体苷类。是由强心苷元和糖缩合的一类苷 强心甾烯类 （甲型强心苷） 海葱甾二烯类（乙型强心苷） 苷元和糖的连接方式 Ⅰ型：苷元－（2，6－去氧糖）x－（D－葡萄糖）y Ⅱ型：苷元－（6－去氧糖）x－（D－葡萄糖）y Ⅲ型：苷元－（D－葡萄糖）y 强心苷颜色反应 1.C17位上不饱和内酯环的显色反应 甲型强心苷在碱性醇溶液中，五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基，可与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷为六元环无活性亚甲基。 legal反应：亚硝酰铁氰化钠试剂反应，样品溶于吡啶1、2滴，加亚硝酰铁氰化钠溶液氢氧化钠溶液→深红色并渐渐褪去。 凡分子中有活性亚甲基者均有此反应 Raymond反应：间二硝基苯 Kedde反应：3，5－二硝基苯甲酸 Baljet反应：碱性苦味酸试剂反应 2.α－去氧糖显色反应 Keller－Kiliani（K-K）反应：样品+冰乙酸溶解+20%三氯化铁水溶液，混匀，缓慢加入浓硫酸，如有α－去氧糖，乙酸层显蓝色。此反应只对游离α－去氧糖，和α－去氧糖与苷元结合的苷显色。α－去氧糖与其他糖连接则不显色。 呫吨氢醇反应：样品+呫吨氢醇试剂，水浴加热，只要分子中有α－去氧糖即显红色。 鞣质 多元酚类化合物 分为：可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质 可水解鞣质：具有酯键、苷键可水解为酚酸类化合物和糖或多元醇。 缩合鞣质：用酸碱酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”天然鞣质多为此类。又称黄烷类鞣质。 复合鞣质：为水解鞣质和黄烷醇缩合而成的鞣质。 提取鞣质用50%－70%丙酮最好 检识：鞣质能使明胶溶液变混浊。 反应：三氯化铁、铁氰化钾氨溶液、生物碱沉淀、重金属沉淀、蛋白质沉淀 萜类 是一类由甲戊二羟酸（MVA）衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位结构的化合物 GPP：焦磷酸香叶酯 单萜：10C，倍半萜：15C，二萜：20C 挥发油：单萜、倍半萜 单萜 ?酚酮（环上的羟基酸性介于酚类和羧酸） 薄荷醇 环烯醚萜类 倍半萜（前提化合物：FPP焦磷酸金合欢酯） 薁（yu4）类化合物 三．二萜（前体：GGPP焦磷酸香叶基香叶酯）：维生素Ａ 化学性质：杰拉德试剂加成：可与具羰基的萜类生成水溶物而与脂溶性非羰基萜类分离。