水化学课件第四章 天然水体内的化学反应和界面作用.ppt

第四章 天然水体内的化学反应和界面作用 第一节 天然水体中的一些化学反应Some Chemical Reactions in Natural Water 一、溶液中的离子平衡反应 离子平衡反应包括： 弱酸、弱碱电离平衡 多价金属离子的水解平衡 金属离子配合平衡 1.特点： 由于均为离子平衡反应，故反应速度比较快，能在较短时间内达到平衡。当环境中条件发生改变时，会使平衡迅速发生移动； 达化学平衡后，多元弱酸、弱碱和金属离子会以不同形式存在。 2.元素不同存在形式的意义 元素的不同存在形式对水生生物的作用和某些化学反应可能产生完全不同的影响 例： CO2平衡系统与碱度、硬度等的关系 H2S和S2- 重金属络合物 3. 元素各种形式的计量关系（配合平衡为例） （2） 求累积平衡常数并消元 令β1、β2、β3、β4为相应累积平衡常数 β1 = K1 = [MA]/（[M]·[A]） β2 = K1·K2 = [MA2]/（ [M]·[A]2 ） β3 = K1·K2·K3 = [MA3]/（ [M]·[A]3 ） β4= K1·K2·K3·K4 = [MA4]/（[M]·[A]4 ） 调整上述各式，得到各种形式M的实际含量： [MA] = [M]·[A]·β1 [MA2] = [M]·[A]2·β2 [MA3] = [M]·[A]3·β3 [MA4] = [M]·[A]4·β4 因[M]、[A]（游离M、A浓度）较易测得，而β1、β2、β3、β4也已知，故可用最简形式求平衡系统中各形式M的浓度 （3） 求各种形式M占CM的百分比：为f(M)、f(MA)、f(MA2) 、f(MA3) 、f(MA4) f[M](%)=[M]/CM= [M]/([M]+[MA]+[MA2]+[MA3]+[MA4] ) = 1/(1 + β1[A] + β2[A]2 + β3[A]3 + β4[A]4) = 1/(1 + ∑βi[A]i ) f[MA](%) = [MA]/CM = [M]·[A]·β1/ CM = f[M]·[A]·β1 同理 f[MA2](%) = f[M]·β2·[A]2 f[MA3](%) = f[M]·β3·[A]3 f[MA4](%) = f[M]·β4·[A]4 通式 f[MAi](%)= f[M]·βi·[A]i 式中：i＝1～4 不同Cl- 浓度下，2价汞的离子型与分子型的分布 2价汞的分子型和离子型在不同pH条件下的分布 例如： H2CO3≒H++HCO3- K1=[ H+]·[HCO3-]/[ H2CO3] HCO3-≒H++ CO32- K2=[ H+]·[CO32-]/[ HCO3-] 根据上面的公式推导： CO32-相当于M，HCO3-相当于MA，H+相当于A β1 = 1/K2 β2 = 1/K1·1/K2 f[CO32-](%) = 1/(1+1/K2 [H+]+1/K1·1/K2[H+]2) = K1·K2/（K1·K2 + K1 [H+]+ [H+]2） f[HCO3-](%) = f[CO32-]·1/K2 [H+] = K1[H+]/（K1·K2+ K1[H+]+ [H+]2） 计算H2CO3的电离平衡中各成分的含量，其中：CO32-相当于M，HCO3-相当于MA，H+相当于A， 二、沉淀反应（Deposition Reaction） 1.水体内沉淀反应，对养殖生产极重要、关系最密切有四类： 碳酸盐的沉淀：CaCO3、MgCO3等生成与溶解，与养殖水体中的碱度、硬度及缓冲性能关系甚密； 磷酸盐的沉淀：AlPO4、FePO4、Ca3(PO4)2，直接关系到PO43-有效化问题； 金属氢氧化物沉淀：Al(OH)3、Fe (OH)3 、Cu(OH)2等，直接关系某些金属盐类治疗鱼病有效浓度的大小，同时与养殖水体絮凝作用有关； 金属硫化物的沉淀：FeS、CuS，对减弱H2S对水生生物毒性有良好作用 。 三、氧化——还原反应 1．天然水体的氧化还原电位Eh 决定天然水体Eh的因素 有几个单氧化还原体系，则电位介于各个单体系的电位之间，而接近于含量较高的单体系电位； 某一单体系的数量较其它单体系高得多，则复合体系的电位几乎等于存在量多的单体系电位，该体系称为“决定电位体系”； 一般，水体中的氧体系是决定电位体系；在含大量有机质的水体中，有机质体系可能成为决定电位体系。 2．Eh-p