聚氯乙烯摘要.pptVIP

中和HCl M为金属、X为酸根：弱有机酸金属盐、一些无机酸的碱式盐。 环氧化合物、胺类、金属醇酚盐、金属硫醇盐。 取代不稳定的Cl原子 镉、锌皂类、羧酸二烷基烯和硫醇烯等都取代不稳定Cl。 金属硫醇盐与HCl反应生成硫醇和MClx 与PVC不饱和部位反应 这里镉、锌皂的产物 会继续与不稳定氯起反应，生产的CdCl2、ZnCl2均能使氯乙烯上的 C－Cl 键活化，对降解氯化起催化作用，故前期对聚氯乙烯有很好的稳定作用，抑制其变色，可是出现颜色后，颜色加深非常强烈。 碱金属羧酸盐或碱土金属羧酸盐的“协同效应”。 金属氯化物对PVC的破坏作用 金属氯化物催化多烯与PVC链反应生成HCl。导致稳定剂的稳定效果下降。 2. PVC稳定剂的种类 铅盐类（除硬脂酸铅） 吸收HCl，价格便宜，氯化铅不会引起PVC降解。但有毒。 金属皂类（含硬脂酸铅） 重金属（铅、锌、镉、亚锡）与脂肪酸合成的皂类 碱土金属（镁、钙、锶、钡）与脂肪酸合成的皂类 协同效应 有机锡稳定剂 二正丁基锡的衍生物 热稳定性优异，低毒、制品透明、但价格昂贵。 2.3.5 PVC的加工助剂 一增塑剂(Plasticizer)，主要作用是削弱聚合物分子之间的次价健，即范德华力，聚合物分子链的相互作用减弱，从而增加了聚合物分子链的活得性，提高了聚合物的塑性，表现为聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降，而伸长率、曲挠性和柔韧性提高。 增塑剂按其作用方式可以分为两大类型，即内增塑剂和外增塑剂。 PVC增塑剂的要求： 与PVC有很好的相容性 不易挥发，常压沸点400oC PVC增塑剂存在的问题 2005年10月国家质检总局公告全面禁止肉食和熟食使用PVC保鲜膜； 研究表明PVC器械可能会降低肿瘤、心血管和糖尿病药物的药效，贻误治疗。 PVC输液器械 二 润滑剂 润滑剂 内润滑剂 外润滑剂 与PVC相容性好 碳链长度短 减少分子间的极性作用力，常用的有：14～18C的硬质醇、硬脂酸、硬脂酸钙等。 与PVC相容性不好 碳链长度长 在加工设备表面与熔体间形成润滑膜，常用的有：28～32C的脂肪酸、低分子量PE、石蜡等。 润滑剂在加工时从内部析至表面，形成一层膜，使制品与设备之间的粘结力降低，称为外润滑作用，润滑剂也可降低塑料中各组分在加工中的内磨擦，增加塑料的流动性，降低熔体粘度，称为内润滑作用。外润滑作用表现在润滑剂与聚氯乙烯的相容性差，内润滑作用表现在润滑剂与PVC一定程度的相容。 三其它助剂 阻燃剂——主要用于PVC软质品。 发泡剂——用来制造PVC泡沫塑料制品；有有机和无机化学发泡剂两大类。 填料——降低成本、提高制品力学性能。 2.3.1 PVC的聚合方法 2.3.2 PVC的结构（重点） 2.3.3 PVC的性能（重点） 2.3.4 PVC的降解（重点）与稳定技术 2.3.5 PVC的加工助剂 2.3.6 PVC的改性 2.3 聚氯乙烯 概述：聚氯乙烯树脂是氯乙烯单体（vinyl chloride monomer, 简称VCM）在过氧化物、偶氮化合物等引发剂；或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。 PVC产量占通用塑料总量的24%，主要以软质制品为主，约占80%，硬制仅占18-20%，结构很不合理，而国外以硬制品为主，占65%左右。 PVC塑料是以PVC树脂为基料，与稳定剂、增塑剂、填料、着色剂及改性剂等多种助剂混合，经塑化、成型加工而成。 氯乙烯制备： 乙烯的氧氯化法： 在氧的作用下，乙烯可被氯化氢氯化，生成氯乙烷： 二氯乙烷裂解时放出氯化氢，循环使用。 2.3.1 PVC的聚合方法 〈一〉氯乙烯(VCM) VCM在常温下是无色有醚类气味且有麻醉性的气体，微溶于水，易溶于有机溶剂。 氯乙烯加压可液化，工业上常在5个大气压以上的压力将液体氯乙烯贮于罐中。 氯乙烯致肝癌、呼吸系统和脑部肿瘤，西方国家规定VCM允许浓度5-10ppm。 氯乙烯的偶极矩为1.45D，比氯烷的偶极矩（2.05D）小，而双键电子云密度大，应比单键更易于极化，其反常的原因是氯原子上有一对未共用P电子与双键上的π电子组成P—π共轭体三原子共享四个电子，对氯原子来说，相当于P电子向双键方向移动，降低了电负性的作用； 在无引发剂作用时，氯乙烯化学稳定性较大，难以聚合，贮存时不必加阻聚剂。 氯乙烯可看作是一个氯原子取代乙烯分子的一个氢原子，与乙烯相比，有下列差异： a、氯原子比氢原子体积大，所以氯原子的空间位阻较大； b、由于氯原子负性较大，碳—氯键偶极矩大，极性强，使双键发生极化，π电子向α碳原子偏移： 使α碳原子带有一定的负电