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干气制氢 1.工艺原理以催化干气为原料（轻石脑油为临时备用原料），采用加氢技术将原料中的烯烃饱和为烷烃，并将有机硫、有机氯等杂质转化为无机硫、无机氯，再通过脱氯、脱硫反应器脱除HCl和H2S，使精制后的气体硫含量小于0.5ppm，氯含量小于1ppm，烯烃含量小于0.1%(v)。精制后的原料采用水蒸汽转化工艺将烃类转化为H2、CO、CO2，转化气中的CO采用中温变换，使其反应生成H2和CO2，变换气中的残余CO、CO2和CH4等杂质，采用变压吸附(PSA)的净化技术进行清除，从而得到纯度为99.9%(v)、CO＋CO2＜20ppm的产品氢气, N* o: X9 m9 g9 E9 o) M8 u* o( y1.1干气（轻烃）蒸汽转化法制氢过程分为原料的净化，烃蒸汽转化，CO中温变换等工艺。??C# e4 X7 t3 Y. y+ A8 z3 n- E1.1.1原料净化时原料气在一定的温度、氢气压力和空速条件下，借助加氢催化剂作用，把原料气中硫化物、氯化物脱出，使原料气含硫流量降至0.2ppm，含氯量降直1ppm，以保护好后续催化剂的正常运行。% x- m p0 f5 q# O7 ]) ]. ~# m1.1.2当烃类蒸汽转化的精制原料气在一定压力、温度、空速、水碳比和催化剂作用下，烃和蒸汽进行反应，转化成气体氢和一氧化碳，同时伴生CO2和少量的残余CH4。, I. c( g6 i4 w- F+ T1.1.3转化气进行中温变换在一定的温、压力、空速、水气比和催化剂作用下，将CO与水反应生成氢气和CO2。2.制氢的化学反应机理5 j, E) Z! `% z, m2.1原料烃中的硫化物以多种形态存在，一般分为无机硫化物和有机硫化物，有机硫化物不能在氧化锌脱硫剂上直接反应被脱除，必须经加氢生成无机硫化物方可被氧化锌脱硫及吸附脱除，有机硫化物在原料中一般由硫醇、硫醚、二硫化物和环状硫化物等，原料气中的硫化物绝大部分是有机硫化物。. f1 H3 {4 Z9 _+ S7 o8 P加氢过程同样是有机氯转变为无机氯，采用高活性的金属氧化物为活性组分，脱氯剂与氯化氢反应，被固定载体上，达到脱出氯化物目的。9 H8 d$ W3 f K硫醇加氢：R-SH+H2=RH+H2S+ a+ A- V/ K( U: F1 v$ B硫醚加氢：R-S-R’+H2=RH+R’H+H2S: \1 i7 t9 Y f% C??c$ P- c6 q噻吩加氢：C4H4S+4H4=C4H10+H2S2 g3 \9 z @# z: {* ^9 B二硫化碳加氢：CS2+H2=CH4+H2S9 s4 B??Z( \7 _- N+ M7 u氧化锌脱硫：H2S+ZnS+H2O6 |. g7 @% G* z B# H2.2烃类的蒸汽转化是将烃类与蒸汽转化为H2和CO少量残余CH41 Y# D, Q0 D0 k5 Z4 pCH4+H2O=CO+H2; E% S H, N ]: E. `CO+H2O=CO2+H2- t- I; F* [/ }, s) a2.3 CO中温变换是将转化气中的CO与水蒸气继续反应生成CO2和氢气。变压吸附（PSA） _ @% s7 _ g5 {5 I变压吸附是对气体混合物进行分离提纯的工艺过程，该工艺是多孔性固体物质内部表面对气体分子的物理吸附。混合气体中的杂质组分在高压具有较大的吸附能力，低压下具有较小的吸附能力，就是利用这种原理吸附剂吸附，解析达到循环吸附解析过程! U9 e/ U( c0 t% H) t6 O J分子筛对一般气体分子的媳妇顺序：H2＜N2＜CH4＜CO＜CO22 p7 U7 m- i. Z% z7 ?2 H3 T活性炭对一般气体吸附顺序：H2＜N2＜CO＜CH4＜CO2 4.催化干气制氢的工艺过程 从单元外来的催化干气经过原料气分液罐（D-211）分液后，再经过滤器除去气体中的杂质后，进入原料气压缩机（K-201/1.2）升压至2.8MPa（A）。原料气升压后送至原料气加热器（E-205/1.2），用中变气加热至260。加热后的原料气进入加氢等温反应器（R-201）进行烯烃饱和反应，反应热由反应管外的锅炉水吸收后产生压力为2.6MPa（A）的饱和蒸汽。由加氢等温反应器（R-201）出来的催化干气，再进入加氢绝热反应器（R-202），尚未反应的烯烃继续进行加氢反应，且使有机硫转化为无机硫，烯烃全部饱和后温度约360。该原料气进入脱氯槽（R-203）和氧化锌脱硫槽（R-204/1.2）脱除氯和硫化氢。氧化锌脱硫槽既可以串联操作又可以并联操作。( \6 Z# I1 J @ ` ~??o) Y3 k% e为防止原料催化干气的波动，本装置还以轻石脑油作为临时备用原料，轻石脑油通过液化气站轻石脑油泵升压后进装置，与加氢单元