第0章 四谱--5.ppt

　　以波长 ?m 及波数 cm-1 为横坐标,表示吸收带位置. 　　以透射率 T% 为纵坐标,表示光的强度.光吸收的越多,透射率越低. 并不是所有的分子振动都能吸收红外光谱 只有使分子的偶极矩发生变化的分子振动才具有红外活性. 3 分子中的极性基团的振动特别容易发生比较显著 的红外吸收. 4 多原子分子可能存在多种分子振动方式,所以它 的红外光谱总是复杂的. 5 相同的官能团或相同的键型往往具有相同的红外 吸收特征频率. —特征吸收谱带较多地集中在4000~ 1250 cm-1区域之内,这个区域常称为化学键或官能团的特征频率区. —相邻重键的共轭,氢键或其他分子内或分子间引力的影响,一般都会使吸收谱带稍微向波数较低的方向移动. —分子结构细微变化常引起1250~675 cm-1 区域谱带的变化,这个区域叫“指纹区”.结构相似的不同化合物在非指纹区由相似的红外光谱,但在指纹区表现出它们的不同. 烯烃的Csp2-H键比Csp3-H烷烃的键强,需要更多的能量才能激发伸缩振动,所以烯烃的 C-H键的吸收峰比烷烃的 -C-H键吸收峰出现在更高的波数区 3000~3100 cm-1 　　C C键的伸缩振动在1600~1680 cm-1 左右,双键上有取代基时,吸收强度减弱. 　　 C-H 键的平面外弯曲振动位于700~1000 cm-1 之间 取代基的影响,变化较大,表4-6 : 3080 cm-1 为 C-H伸缩振动 1820,995,915 cm-1 为:-CH CH-H的平面外摇摆弯曲振动. 末端乙烯基的特征频率. 末端炔烃在3300 cm-1 明显的?C-H键伸缩振动吸收谱带;600~700 cm-1 C-H键弯曲振动;2100~2140 cm-1 C ? C伸缩振动. 非末端炔烃: C?C伸缩振动则在2200~2260cm-1,为一弱吸收带,往往很难觉察. 辛烷  1-辛烯  1-辛炔 4 二甲苯异构红外图 核磁共振氢谱和碳谱 原子核存在自旋运动，可用自旋量子数 I 表征。 中子数、质子数均为偶数，则I 0 中子数、质子数均为奇数，则I 为整数。 中子数、质子数其一为偶数，另一为奇数，则I 为半整数； 发生核磁共振时，必须满足下式： 根据量子化学，有： 例4：C3H7Cl的NMR。 C.质谱仪示意图 三、见各类化合物的质谱 1.烃类 1 饱和脂肪烃 A. 直链烃： 直链烃显示弱的分子离子峰，但具有典型的CnH2n+1+系列和CnH2n-1+系列离子峰，含3个或4个C的离子丰度最大. B. 支链烃:分子离子峰丰度降低 2 不饱和脂肪链烃 链状烯烃分子中的双键能引起 CnH2n-1+ 质子的自旋与在外磁场作用下的能量 屏蔽效应 例7：芳香酮C8H7ClO的NMR谱。 连在羰基上 §0-4.　核磁共振谱 例8：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的NMR谱图中各峰的归属。 苯氢 与氧原子相连 的亚甲基氢 与羰基相连 的甲基氢 §0-4.　核磁共振谱 §0-4.　核磁共振谱 §0-4.　核磁共振谱 §0-4.　核磁共振谱 四、核磁共振谱的解析及应用 1．应用 核磁共振谱图主要可以得到如下信息： （1）由吸收峰数可知分子中氢原子的种类。 （2）由化学位移可了解各类氢的化学环境。 （3）由裂分峰数目大致可知各种氢的数目。 （4）由各种峰的面积比即知各种氢的数目。 §0-4.　核磁共振谱 §0-4.　核磁共振谱 c 3.34 b 1.77 a 1.05 解析实例例1：C3H7Cl的NMR。 §0-4.　核磁共振谱 例2：下列谱图是否 的NMR？ 所以，该图是2,3,4-三氯苯甲醚的NMR。 δ3.9 单峰 -OCH3 δ6.7~7.3 苯环氢 苯氢 与氧原子相 连的甲基氢 §0-4.　核磁共振谱 例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ §0-4.　核磁共振谱 例4：芳香酮C8H7ClO的NMR谱。 连在羰基上 §0-4.　核磁共振谱 例5：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的NMR谱图中各峰的归属。 与羰基相连 的甲基氢 例6 化合物C9H10O在UV中260nm、285nm有吸收；IR谱中于1720cm-1有吸收；NMR谱在δ7.2处（5H）单峰，δ3.6处（2H）单峰，δ2.1处（3H）单峰。试推测化合物的结构。 解： 化合物的不饱和度为5，可能含有苯环 UV谱中 260nm为苯环中碳碳双键的π→π* 285nm为 中的 n → π* IR谱中 1720cm-1的吸收峰为C O伸缩振动峰 NMR谱中 δ7.2（5H）单峰，为苯环上的H， δ2.1（3H）单峰，为与C O相连的甲基氢， δ3.6（2H）单峰，为与