聚合反应原理课件.pptVIP

神宁煤炭化学工业公司聚甲醛项目培训教材（第一版） ——聚合原理 三聚甲醛与二氧五环的共聚反应是以阳离子引发剂引发聚合为基础。该聚合反应为容积式的螺杆聚合，原料与引发剂的混合不需加入溶剂。反应快速进行，在数分钟内，主要部分的反应即可结束。 三聚甲醛与二氧五环的共聚反应机理可分为以下几部分： 1、聚合的引发（链引发） 三聚甲醛中亲核的氧原子受到来自催化剂中BF3与痕量水反应后所得质子的进攻，形成带三价氧离子的中间环状化合物： 该化合物环状结构受到削弱，环打开，形成共振稳定的碳阳离子活性中心。正是共振稳定控制了阳离子向碳阳离子的转化： 引发阶段的特点是诱导期，在诱导期内无聚甲醛生成。仅有少量低聚物形成和气态甲醛的释放，目的是达到活性中心降解的浓度。在126℃以上，TOX的解聚过程强于聚合过程。 2、链增长：在反应混合物里（特定的温度条件下），甲醛的平衡浓度达到后，链开始增长。 链增长有”两段”作用： - 单体分子连续加入到有碳阳离子的活性链端，并形成带三价氧阳离子的中间环状化合物。 - 然后，加入的单体开环，形成新的碳阳离子，链继续增长。 在二氧五环存在时，反应也会如下进行： 尽管三聚甲醛和二氧五环的反应活性系数不同，但