原子吸收讲义.pptxVIP

原子吸收分光光度法;原子吸收分光光度法(AAS);一、 原子吸收分光光度法的基本原理; 原子由原子核及核外电子组成，电子绕核运动。原子的核外电子具有不同的能级，不同能级之间能量差不同。最外层电子在一般情况下，处于最低的能级状态，整个原子也就处于最低的能级状态—基态。处于基态的原子吸收外部能量，变成激发态。 ; 原子在基态与第一激发态之间的跃迁产生的谱线成为共振线。共振线是元素所有谱线中最灵敏的谱线，常用来作为元素分析线。 由于各元素的原子结构和外层电子排布不同，不同元素的原子从基态激发至第一激发态时，吸收的能量不同。;原子吸收值与原子浓度的关系;二、原子吸收分光光度计 ;原子吸收分光光度计的主要部件;1、光源;空心阴极灯（hollow cathode lamp，HCL）;2、原子化器;原子化的方法：;火焰原子化法（flame atomization） ;雾化器的作用是将试液雾化，并使雾滴均匀化。雾滴越小，火焰中生成的基态原子就越多。 雾化室的作用，一是使较大雾粒沉降，凝聚从废液口排除；二是使雾粒与燃气，助燃气均匀混合形成气溶胶，再进入火焰原子化；三是起缓冲稳定混合气气压的作用，以便使燃烧气产生稳定的火焰。 燃烧器的作用是产生火焰，使进入火焰的试样气溶胶蒸发和原子化，常用的是单缝燃烧器。; 燃烧火焰由不同种类的气体混合物产生，常用的有空气－乙炔、氧化亚氮－乙炔火焰。另外还有空气－氢、氩－氢火焰，但由于温度低，化学干扰和基体干扰较大，实际工作中很少应用。;石墨炉原子化器（graphite furnace atomizer） ; 石墨炉原子化器由加热电源、保护系统、石墨炉部分组成。 加热电源提供大电流给石墨管两端的石墨锥、石墨帽，并传导给石墨管，使其产生高达3000℃的高温，将置于管中的被测元素变为基态的原子蒸汽。 保护系统分为气体与冷却水保护。气体使用惰性气体，保证石墨管在高温的状态下不会被氧化。冷却水保证石墨炉在开始第二次测试前可以迅速冷却到室温状态。 石墨炉原子化器原子化效率高，灵敏度优于火焰原子化方法。;石墨炉的加热： 干燥阶段，管加热到约 100℃，样品中的水完全蒸发。 灰化阶段，管加热到 400 ℃ ~ 1000 ℃ ，有机物质和其他共存物质分解和蒸发。 原子化阶段，加热到 1400 ℃ ~ 3000 ℃ ，留在管中的金属盐类原子化。 ;氢化物发生原子化器（hydrogen generation atomizer）;冷蒸气发生器原子化器（cold atom atomizer）;作用：将所需的共振吸收线与邻近干扰线分离。 为了防止原子化时产生的辐射不加选择地都进入检测器以及避免光电倍增管的疲劳，单色器通常配置在原子化器后。 单色器中的关键部件是色散元件，现多用光栅。; 主要由检测器、放大器、对数变换器、显示装置所组成。 检测器的作用是将单色器分出的光信号进行光电转换，常用光电倍增管。 ;三、测定方法;测定条件的选择;空心阴极灯的工作电流 灯电流的大小接影响灯放电的稳定性和锐线光的输出强度，即灯的辐射强度。在一定的范围内增大灯电流可以提高辐射强度，以增强测定灵敏度。但灯电流过大会加快灯内惰性气体的消耗而缩短灯的使用寿命，并造成放电不正常，使灯辐射强度稳定性降低。而如果灯电流过低，透过光就会太弱，需提高光电倍增管灵敏度的增益，此时会增加噪声而造成信噪比严重下降。在实际工作中，应在保证放电稳定和足够光强的条件下，尽量选用低的工作电流。;原子化条件的选择 在火焰原子化法中，火焰的选择和调节是保证原子化效率的关键之一。 石墨炉原子化法中，原子化程序要经过干燥、灰化、原子化和净化几个阶段，各阶段的温度与持续时间，均要通过实验选择。 ; 原子吸收光谱分析的干扰有电离干扰、物理干扰、光谱干扰、化学干扰和背景吸收等。 ;电离干扰;物理干扰;光学干扰;非吸收线干扰;化学干扰;定量分析方法;取若干份体积相同的试液（CX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（C0），定容后浓度依次为：cx+0， cx+cs ， cx +2cs ， cx +3cs ， cx +4cs…… 分别测得吸光度为：A0，A1，A2，A3，A4……。 如将直线外推至与横坐标相交，此时浓度cx即为试样中被测元素的浓度。;四、仪器维护及注意事项;实验用器皿：使用前用10%～20%的硝酸浸泡过夜。 乙炔作为燃烧气，需要检查钢瓶和仪器之间的连接器以防泄漏，特别是更换钢瓶之后需要使用肥皂水或专用的泄漏检测器进行检测。 氧化亚氮，氢，氩等，钢瓶主阀要打开足够。而乙炔，不要转动钢瓶主阀超过 1.5 圈，防止丙酮或DMF 从瓶中流出。（1 圈或1.5 圈）。 气体使用之后，必