生物能学与生物氧化创新.docVIP

糖类的生物学意义： 1.是一切生物体维持生命活动所需能量的主要来源； 2.是生物体合成其它化合物的基本原料； 3.充当结构性物质； 4.是细胞识别的信息分子。 二、单糖（结构、性质、重要单糖及其衍生物） 异构（同分异构）：有相同的组成，相同的分子式。结构异构（结构式及构造不同）和立体异构（结构式相同，但原子的空间分布不同）。 构型：具有相同结构式的立体异构中取代基团在空间的相对取向。不同构型的互变需要共价键的破裂。(如D- L) 构象：具有相同结构式和相同构型的分子在空间里可能的多种形态。构象形态间的改变不涉及共价键的破裂。(如G的船式 椅式） 旋光性：当平面偏振光通过旋光物质的溶液时，光的偏振面会向右（顺时针或正）或左（逆时针或负）旋转。旋光物质使平面偏振光发生旋转的能力为旋光性、光学活性或旋光度。 不对称碳原子：与四个不同原子或原子团共价结合，也称手性碳原子或手性中心。 (四)、单糖的化学性质 (1). 形成糖酯： (单糖能与磷酸生成各种磷酸酯，如葡萄糖-1-磷酸，果糖1,6-二磷酸等，是重要的代谢中间物) (2). 形成糖苷： 环状单糖的半缩醛(或半缩酮)羟基与另一化合物发生缩合反应形成缩醛(或缩酮)，称为糖苷。 糖苷中提供半缩醛羟基的糖部分称为糖基，与之缩合的非糖部分称为糖苷配基，这两部分之间的键称为糖苷键。 糖苷键可以通过氧、氮或硫原子起连接作用，也可以碳碳直接相连，分别称为O-苷，N-苷,S-苷或C-苷。自然界中最常见的是O-苷,其次是N-苷(如核苷)。 (3). 氧化成糖酸 醛糖含游离醛基，具有很好的还原性。 Fehling试剂(酒石酸钾钠，NaOH和硫酸铜)和Benedict试剂(柠檬酸，Na2CO3和硫酸铜)中的Cu2+ ,能使醛糖的醛基氧化成羧基，产物称为醛糖酸。 能使Fehling试剂还原的糖称为还原糖。 (五) 重要的单糖衍生物 糖醇 当单糖的羰基被还原为羟基时则成糖醇。 山梨醇(sorbitol)也称D-葡萄醇，是植物中最普遍的一种糖醇。 木糖醇(xylitol)可由木糖还原获得，产品用作增甜剂。 2. 糖酸 重要的糖酸包括醛糖酸与糖醛酸。 醛糖酸：醛糖的醛基氧化成羧基(C-1) 糖醛酸：醛糖的伯醇基被氧化成羧基而醛基保留(C-6) 3. 氨基糖 是分子中一个羟基被氨基取代的糖，自然界中最常见的是C2上的羟基被取代的2-脱氧氨基糖。 胞壁酸(Muramic acid)和神经氨酸(neuraminic acid)是细胞膜多糖和细菌细胞壁的组成成分，是在C1或C3位置连接一个三碳酸的葡糖胺。 神经氨酸的N-乙酰衍生物和N-羟乙酰衍生物合称为唾液酸(sialic acids)，在动物和细菌中广泛分布。 三、寡糖 寡糖是少数单糖（2~10个） 缩合的聚合物。自然界中最常见的寡糖是双糖。麦芽糖、蔗糖、乳糖、纤维二糖 1. 蔗糖：由α-D-葡萄糖和β-D-果糖各一分子按α、β（1→2）键型缩合、失水形成的 。它是植物体内糖的运输形式 。属于非还原糖：无游离的半缩醛羟基。 2. 乳 糖 半乳糖-(（1(4）葡萄糖 3. 麦芽糖 麦芽糖是由两个葡萄糖分子缩合、失水形成的。其糖苷键型为α（1→4）。麦芽糖分子内有一个游离的半缩醛羟基，具有还原性。 四、多糖 多糖是由多个单糖基以糖苷键相连而形成的高聚物 多糖没有还原性和变旋现象，无甜味，大多不溶于水。 多糖的结构包括单糖的组成、糖苷键的类型、单糖的排列顺序3个基本结构因素。 (一)、同多糖 1. 淀粉与糖原 天然淀粉由直链淀粉（以α-(1,4)糖苷键连接）与支链淀粉（分支点为α-(1,6)糖苷键）组成。 淀粉与碘的呈色反应与淀粉糖苷链的长度有关： 链长小于6个葡萄糖基，不能呈色。 链长为20个葡萄糖基，呈红色。 链长大于60个葡萄糖基，呈蓝色。 糖原又称动物淀粉，与支链淀粉相似，与碘反应呈红紫色。 2. 纤维素 纤维素(cellulose)是自然界最丰富的有机化合物，是一种线性的由D-吡喃葡萄糖基借β-(1,4)糖苷键连接的没有分支的同多糖。微晶束相当牢固。 3. 壳多糖（几丁质, chitin） 由N-乙酰-D-氨基葡萄糖以β-(1,4)糖苷键缩合成的同多糖。比较坚硬，为甲壳动物等的结构材料，是自然界中第二丰富的多糖 (二)、结构杂多糖 1.糖胺聚糖 也称为粘多糖，是一类由重复的二糖单位构成的杂多糖，其通式为[己糖醛酸→己糖胺]n，n随种类而异，一般在20到60之间。 可分为4个主要类别：①肝素和硫酸乙酰肝素；②透明质酸；③硫酸角质素；④硫酸软骨素和硫酸皮肤素。 肽聚糖: (peptidoglycan) 基本结构单位是一个含有四肽侧链的二糖单位，称为胞壁肽。 二糖单位由β-1,4连接的N-乙酰葡糖胺(NAG)和N-乙酰胞壁酸(NAM )组成。 四肽侧